对毛细管电动力学色谱中to和tmc测定方法的考察

在同系物方法测定胶束迁移程度（ｌ／ｔｍｃ）的基础上提出了一 同时求算电渗流速率（（ｌ／ｔｏ）的ｔｏ、ｔｍｃ的新方法，该法在选择同系物标记峨较为适当时，可以得到更为准确的结果。同时可以减少由ｔｏ测定而带来的误差。实验结果表明，采用甲醇等标记物测定电渗流速率时，由于其在胶束 中的溶解使得实测结果较真值偏大，而由此计算得到的ｔｍｃ值偏低。ｔｏ、ｔｍｃ皆与缓冲液的种类和浓度有关，这可能是由于缓冲液组成的变     

有机化合物通式推导补遗

有关同系物通式的推导贵刊已有3次报道[1-3],给有机物通式的推断指明了方向,其中魏荣宝同志介绍的利用数列等差公式法,令人耳目一新.根据高教出版社的<实用有机化学辞典>[4]可知,同系物不仅局限于相差一个或几个"CH2"的物质,而是分子结构相近,化学性质相似,具有一个通式,组成彼此一个或若干个原子团的一系列化合物.贵刊报道所述的都仅限于A W nB形式(W代表系差),由于所列出的物质的系差都比较直观,理所当然通式也易求得.当实际上组成系差的原子数目可能与"n"相关,则通式就不易求出,这时要善于挖掘题意隐含,充分运用等差、等比数列等数学知识,方可使通式水落石出.     

辣椒碱新同系物的合成、表征及辣构关系的初步探讨

合成了两种辣椒碱同系物的新成员:反-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-8-甲基-4-壬烯酰胺和N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-3,7-二甲基-6-辛烯酰胺,并用元素分析,FT-IR,1H NMR,13C NMR等方法对其结构进行了表征,还用斯科维尔感官评定的方法对其辣度进行了测定,分别为1.2×107和3.0×106SHU.并将它们的结构和辣度与辣椒碱、降辣椒碱和高辣椒碱进行了对比,总结出影响辣椒碱同系物辣度的结构因子为脂酰基双键的位置、脂酰基主链的长度及支链.     

基于溴取代基的多溴联苯醚同系物红外光谱特征振动辨识研究

借助密度泛函理论采用B3LYP/6-31G(d)方法对209种多溴联苯醚(PBDEs)同系物进行了结构优化和频率计算,利用已知的PBDEs结构和频率参数值对计算结果进行验证,平均模拟系数为0.989。 在此基础上,选取苯环上只有H原子或Br取代基且红外光谱各振动形式间干扰较少的二苯醚和BDE-209为代表,分别对PBDEs的苯环振动和C—Br振动进行归属。研究发现苯环三角呼吸振动具有普遍性、 强振动性和可区分性,而红外光谱中C—Br振动常与其他振动形式相耦合不易区分,故选取苯环三角呼吸振动作为PBDEs同系物的特征振动,以分析其振动频率与溴取代基之间的规律。 研究结果表明：邻对位取代基可显著提高苯环三角呼吸振动频率,间位取代基作用相反;低溴代物中邻位取代基越多特征振动频率越高,而高溴代物中同时存在邻对位取代基的同系物频率较高;取代类型相同时,位于同一苯环取代基数越多的同系物振动频率较高。 利用SVM回归模型对溴取代基与苯环三角呼吸振动频率间变化规律进行模拟,所建模型的模拟效率系数为0.956,说明所建分析方法可为红外光谱检测和辨别PBDEs同系物提供一定的理论基础。     

反相液相色谱中同系物体系实验点与预测方程参数间的匹配研究

以波相色谱中溶质计量置换统一保留模型（SDM-R）的二参数、三参数和四参数方程为基础,研究了在预测同系物保留值时实验点与预测方程参数间的匹配关系。用两个实验点,分别以二、三和四参数方程对反相色谱中同系物保留值进行预测,发现预测值与实验值基本相符,但以二参数方程预测结果为最佳。又与其它保留方程的预测结果进行了比较,证实了上述结论。当实验点数增加到4～5个时,多参数方程预测同系物的准确度增加,且明显高于二参数方程。同时还讨论了方程中各参数与同系物碳数间的线性关系,发现二参数方程中的参数遵循同系物变化规律。     

杜利特尔多元校正新方法及其对苯同系物混合光谱的解析研究

杜利特尔法是一种高精度低计算量的数值分析方法。文章首次将杜利特尔法引入化学计量学领域提出了杜利特尔多元校正法,并用于吸收光谱重叠比较严重的环境污染物苯、甲苯、二甲苯的混合体系的谱图解析中,测定误差在(-6.35%～8.70%),明显好于K-矩阵计算结果(-14.76%～13.40%)。结果表明杜利特尔多元校正法在分析化学上的应用表现出良好的性能。     

气相色谱法测定禽蛋中微量有机氯农药及多氯联苯的残留

建立了以正己烷振荡提取，以及PCB2和PCB209为内标的快速检测禽蛋中微量有机氯污染物的气相色谱法。与传统的索氏提取法相比，在保证足够的准确度，精确度和灵敏度的前提下，具有前处理简单，测试成本低，标本用量少的特点。而且可同时测定有机氯农药和典型的多氯联苯类化合物的残留，特别适于检测食品中的微量有机污染物。用该方法测试的结果表明，标准全蛋粉添加ng/g级待测物时，各种待测物的回收率为84．31％－116．77％（3次测定平均值）；相对标准偏差为6％－18％（7次测定平均值）；最低检出量为0.07ng/g-0.35ng/g。中国部分城市市售鸡蛋中的有机氯农药以p,p'-DDE的检出量最高，p,p'-DDT次之；多氯联苯的检出量很低，大多数样品中多氯联苯的总检出量低于10ng/g。在所检出的多氯联苯中，绝大部分为含氯低的（氯原子数为3－5）的氯化物。     

反相高效液相色谱法分离直链烷基苯磺酸钠同系物和异构体

建立了直链烷基苯磺酸钠的反相高效液相色谱分析方法。探讨了流动相中甲醇含量、电解质浓度及不同电解质对样品保留时间、选择性和分离度等的影响,得到最佳的色谱分离条件为：流动相为甲醇 30 mmol/L 磷酸二氢钠水溶液,采用折线梯度洗脱,检测波长为226 nm。结果表明,该法对烷基链为C8~C 16 的烷基苯磺酸钠的同系物能完全分离,对烷基苯磺酸钠的异构体有一定的分离能力。     

高效液相色谱法测定富含油脂辣椒制品中的辣椒素类物质

建立了高效液相色谱法测定高油脂辣椒制品中3种主要辣味成分的方法.样品以70%乙醇提取,采用反相高效液相色谱分离,紫外检测器;根据色谱峰的保留时间定性,以外标峰面积法定量辣椒素(C)、二氢辣椒素(DC)、去甲二氢辣椒素(NDC),结果以斯氏指数(SHU)计.NDC的色谱行为与C极其类似,NDC可采用C的标准曲线定量.采用色谱柱,ZORBAX SB-C18;流动相,V(甲醇)∶V(水)=70∶30;UV检测波长,230 nm;辣椒素和二氢辣椒素RSD分别为1%,1.5%(n=5);回收率分别为97.5%、94.5%.辣椒素和二氢辣椒素在0.001～0.1 mg/mL范围内线性良好;LOD 0.1 mg/L,LOQ 0.5 mg/L.供试品溶液稳定,12 h内测定RSD为1%.方法满足辣味水平评价要求.