基于磁性印迹的紫外法测定血液中同型半胱氨酸

建立一种基于磁性印迹材料提取,紫外法检测血液中同型半胱氨酸含量的新方法。用非共价法制备纳米磁珠,并用二氧化硅包覆纳米磁珠。以同型半胱氨酸为模板分子,SiO_2包覆改性的纳米Fe_3O_4为磁性组分,MAA为功能单体,EGDMA为交联剂,AIBN为引发剂,甲苯为稀释剂,蒸馏水为溶剂,制备纳米磁珠分子印迹模板。基于洗脱后所得的纳米磁珠分子印迹材料,用紫外法测定血液中同型半胱氨酸的含量。磁性印迹材料对同型半胱氨酸的最佳吸附时间为60 min。同型半胱氨酸浓度与吸光度呈现良好的线性关系,相关系数为0.9999。所制备的磁性印迹材料对血液中同型半胱氨酸的平均回收率为91.1%,RSD为1.4%。所建立的方法能够较快的测定血液中同型半胱氨酸的含量。     

新型类过氧化物纳米酶NC@MIL－100（Fe）的制备及其对生物硫醇的测定

该文利用针状焦（NC）与金属有机框架（MOFs）材料MIL－100（Fe）间的静电相互作用,制备了新型纳米酶NC@MIL－100（Fe）,并将其应用于生物硫醇的分析。新材料不仅可充分利用针状焦固有的类酶活性,其片层结构也能够有效改善MIL－100（Fe）的团聚现象,提高材料的整体催化效果。与单独使用针状焦和MIL－100（Fe）作为纳米酶相比,NC@MIL－100（Fe）对底物的亲和力更强,催化反应速度更快,表现出良好的类过氧化物酶催化活性。以3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（TMB）和H2O2为底物对其性能进行评价,得到的米氏常数（Km）分别为0.27 mmol/L和0.43 mmol/L,比辣根过氧化物酶小1.61倍和8.6倍。将该材料用于生物硫醇的分析,谷胱甘肽和半胱氨酸检测的线性范围分别为3 ~ 70 μmol/L、1 ~ 80 μmol/L,检出限分别为0.33 μmol/L和0.22 μmol/L。该法具有线性范围宽、检出限低且选择性良好的特点,用于人血清中生物硫醇浓度的检测取得了良好的效果。     

温度对半胱氨酸缓蚀性能影晌的实验评价与机理研究

通过实验对不同温度条件下半胱氦酸抑制盐酸对碳钢腐蚀的性能进行评价,并采用分子动力学模拟(Molecular Dynamics Simulation,简称MD)方法,从缓蚀剂膜抑制腐蚀粒子扩散的角度对其缓蚀机理进行深入研究.静态失重实验显示:随温度的升高(25～65℃),半胱氨睃缓蚀剂的缓蚀效率呈逐渐下降趋势,其数值从88.36%降至61.64%.MD模拟发现:随温度升高,半胱氨酸缓蚀剂膜的自由体积逐渐增大,且腐蚀粒子与缓蚀剂膜的相互作用也逐渐减弱,更有利于腐蚀粒子在膜中的主动扩散;同时膜内半胱氨酸分子的自扩散能力也随温度升高而增强,腐蚀粒子在缓蚀剂膜携带下被动迁移的过程也随之加剧.主动扩散和被动迁移两方面的变化表明,腐蚀粒子在缓蚀剂膜中扩散能力随温度升高而增大;也就是说,随温度升高,半胱氨酸缓蚀剂膜对腐蚀粒子的扩散抑制能力逐渐降低,腐蚀粒子更易扩散运移至金属表面,导致半胱氨酸缓蚀剂缓蚀效率的降低.     

三角褐指藻对镉的富集机制和转化途径

本论文报道了在典型配体乙二胺四乙酸(EDTA)和半胱氨酸(Cys)的存在下三角褐指藻(Phaeodactylum tricornutum)对镉(Cd)的富集机制和转化途径. 毒性试验表明, 两种配体均可有效降低Cd对三角褐指藻的毒性. ICP-MS分析结果表明, EDTA存在下细胞表面吸附和内部吸收Cd的量随着培养液中EDTA浓度的升高(自由Cd²⁺浓度的降低)而降低, 基本符合自由离子活度模型(Free ion activity model, FIAM)的预测; 而Cys存在时, 细胞表面吸附Cd的量随着Cys浓度的增大呈现先增加后降低的趋势. 在Cys浓度由空白浓度增加至4.45 µmol/L时, 细胞内部吸收Cd的量呈现增加趋势; 而大于4.45 µmol/L时, 又趋于同一水平的现象, 结果偏离FIAM. FTIR和XPS研究确证了细胞壁上的?OH和−NH₂基团对Cd的吸附起主要作用. Cd胁迫后P. tricornutum细胞内诱导合成的植物螯合肽(PCs)的HPLC和ESI-IT-MS分析结果证实造成这两种配体对P. tricornutum积累和转化Cd行为产生不同影响的主要原因是Cys作为Cd²⁺的配体的同时, 又是P. tricornutum细胞内PCs合成的前驱体之一. P. tricornutum细胞内PCs、氧化型PCs以及Cd-PC2的发现证明了Cd诱导P. tricornutum合成的PCs反过来钝化细胞内吸收的Cd, 降低了其对P. tricornutum细胞的氧化毒性.     

金纳米微粒表面能量转移及半胱氨酸的高灵敏度高选择性分析法

根据荧光染料在金纳米粒子表面的能量转移,本文建立了一种具有高灵敏和高选择性半胱氨酸分析方法.研究表明,通过静电作用吸附在柠檬酸根包被的金纳米粒子表面的阳离子荧光染料如罗丹明B分子在受光激发时,发生从荧光染料到金属纳米微粒的能量转移,导致荧光染料的荧光猝灭.但当体系中存在半胱氨酸时,由于半胱氨酸与金纳米粒子之间具有更强的共价作用,罗丹明B分子远离金纳米粒子表面,降低了能量转移效率,使得罗丹明B的荧光得到恢复.恢复的荧光强度与0.025～4.5μmol/L半胱氨酸呈很好的线性关系,检测限为8.0nmol/L(3σ),而其他十九种基本氨基酸的响应非常微弱.     

高聚物型色谱柱分离乙酰半胱氨酸及其有关物质

考察高聚物型色谱柱(聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-DVB)麦科菲反相高效液相色谱柱,MKF-RP-MH)分离乙酰半胱氨酸以及有关物质的适用性。采用MKF-RP-MH色谱柱(4.6×250 mm,5μm),V(0.02 mol/L的磷酸盐缓冲液(pH 3.0))∶V(乙腈)=9∶1为流动相,流速为1 mL/min,检测波长210 nm,柱温为25℃。乙酰半胱氨酸峰与有关物质峰的分离度均大于1.5;乙酰半胱氨酸质量浓度在11~111 mg/L的范围内,具有良好的线性关系,回归方程为A=18.195ρ+0.5229,r=0.9995(n=8);乙酰半胱氨酸的定量限为11 mg/L;最低检测限为0.035μg;进样精密度RSD=0.24%(n=6)。     

高效液相色谱法测定人血浆中总高半胱氨酸含量

建立了快速检测人血浆中总高半胱氨酸含量的高效液相色谱（HPLC）方法。采用反相HPLC分析前,以巯基特异性荧光试剂ABDF对血浆中巯基进行衍生．方法简便、灵敏、准确,无干扰峰影响。平均回收率为97．75％,日内和日间精密度分别为4．49％和9．79％。