镍基气凝胶催化CH4-CO2重整制取合成气反应的研究Ⅱ.制备方法对Ni/CeO2-Al2O3催化剂反应性能的影响

采用浸渍法、溶胶 凝胶过程与普通干燥、超临界干燥过程相结合的方法制备了三种 82 3K焙烧的NiO CeO2 Al2 O3 体系催化剂 ,分别为浸渍型催化剂 (iNCA5 5 0 )、干凝胶催化剂 (xNCA5 5 0 )和气凝胶催化剂 (aNCA5 5 0 ) ,考察了它们在CH4 CO2 重整反应中的催化性能及反应的稳定性 ,采用TG、TEM、XPS等手段研究了反应前后催化剂的结构性质。研究结果表明 ,在 10 73K、CH4 CO2 =1∶1、180 0 0mL h·g的反应条件下 ,三种催化剂中aNCA5 5 0在CH4 CO2 重整反应过程中的积碳量较大 ,但却具有最好的反应稳定性 ;aNCA5 5 0具有较大积碳量与其表面酸量较大、酸性较强及较大镍分散度有关 ,然而由于它具有较大的积碳容量和很强的金属抗烧结能力 ,因此保持了较好的反应稳定性。催化剂积碳和金属镍烧结导致催化剂表面活性中心数目减少是催化剂失活的主要原因。     

稀土烧绿石型催化剂上CO2重整CH4制合成气反应研究

通过溶胶-凝胶法合成了La-Zr-O和Ni-La-Zr-O体系催化剂,采用XRD,BET和TPR技术对其物理化学性质进行了表征,以CO2重整CH4制合成气反应为探针反应对其重整活性进行了研究.结果表明,在空气中1100 ℃焙烧后,La-Zr-O体系催化剂形成了单相烧绿石结构复合氧化物,对CO2重整CH4制合成气反应表现出了优良的抗积炭能力,而以镍修饰后XRD方法只测量到了单相烧绿石结构La2Zr2O7衍射峰,说明NiO很有可能以无定形的细小晶粒均匀分散在La2Zr2O7表面.值得指出的是镍修饰后的烧绿石型催化剂对CO2重整CH4制合成气反应表现出了更加优良的催化活性,同时具有一定的抗积炭能力,优于相同方法制备的Ni-ZrO2和Ni-La2O3催化剂.     

Mo2C/Al2O3催化剂用于甲烷部分氧化(POM)制合成气的研究

制备了一系列不同Mo2C担载量的Mo2C／A1203催化剂，利用微型固定床反应器对其POM反应进行了活性评价，并采用XRD、SEM和BET等方法进行了结构表征．实验结果表明，纯Mo2C催化剂在反应初期有较高的CH4转化率，但CO和H2的选择性很低，随着反应时间的增加，CH4转化率急剧下降．Mo2C担载量小于24．8％的催化剂，随担载量增加，CH4转化率明显升高．同时，随着反应时间的增加，CH4转化率有所下降，CO和H2的选择性则明显升高．Mo2C担载量在35．4％—42．5％的催化剂，具有好的CH4转化率和CO、H2选择性，但担载量过高时，CH4转化率会随反应时间的增加而下降．结构表征表明，未担载的和担载的碳化物催化剂均为β-Mo2C，担载量小于10．6％时，Mo2C高度分散于A12O3表面，担载量较高时，Mo2C颗粒变大，比表面减小．     

Biogenic Isoprene Emission Mechanism from ^13CO2 Exposure Experiments

Biogenic isoprene emissions have been believed to be from only photosynthesis processes in plant. However nocturnal isoprene emission from pine is detected. And by feeding ^13CO2 to plants, it is found that both photosynthesis pathway and light independent processes contribute to isoprene emissions.     

S树兰烯( 烯)类似物的合成

本文报导了树兰烯(即钴钯烯)的几个类似物(6a-d和7a-d)的合成, 并讨论了有关这些化合物的形成反应的构象效应。     

Fe2O3/ZrO2催化剂上一氧化碳加氢反应制低碳烯烃Ⅰ.催化剂反应性能及反应过程中铁物相的变化

用浸渍法制得一系列不同铁负载量的Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２催化剂，应用催化反应评价结合斯堡尔谱对催化剂的ＣＯ加氢反应性能、催化剂活性相结构及催化剂铁物种在合成气反应过程中的物相变化进行了研究。结果表明，铁负载量的大小对于Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２催化剂的Ｆ－Ｔ反应催化性能有很大的影响。     

甲基丙烯酸-苯乙烯嵌段共聚物的XPS研究

对甲基丙烯酸-苯乙烯嵌段共聚物DMF溶液涂制膜(接着经过或不经其它溶剂的处理)的XPS研究表明,共聚物本体组成对膜的表面组成没有明显的影响。从DMF溶液直接涂膜时,按照两相模型,PMAA在表面的面积分数最大可达0.55。在用溶剂处理时,膜表面组成基本上决定于所用溶剂的溶解度参数,PMAA的表面面积分数按下列顺序降低:水>乙醇>环己烷>石油醚。     

双环烯部分氢化反应高效催化剂

烯烃催化氢化是研究得最彻底、也是应用最为广泛的一类催化反应。二烯和三烯烃部分氢化成单烯烃的反应在工业上是有吸引力的。目前,由于存在催化选择性不够理想以及产物与催化剂分离等问题,这一反应路线尚未为工业上所采用,但有很大的潜力。对于这类氢化反应,采用可溶性的小分子均相催化剂可得到较高的催化选择性,而传统的多相催化剂则选择性不好。H.Hirai等曾采用高分子保护过渡金属胶体催化剂,选择性和活性均较好,但也同样存在着类似于小分子均相催化剂的缺点,因而在工业应用上仍受到限制。 最近我们首次提出配位俘获法负载高分子保护过渡金属胶体合成多相金属催化剂的方法,即通过锚联在载体表面的配体与过渡金属胶粒表面原子间的配位作用,将高分子保护     

银改性硅藻土材料捕集烯烃的研究

银改性硅藻土作为烯烃捕集材料已用于多维气相色谱分析汽油组分，烯烃捕集容量与硅藻土的比表面积和AgNO3负载量有关。采用X射线衍射(XRD)测定不同载银量的材料中晶相AgNO3的衍射强度，得到AgNO3在硅藻土表面单分子层最大分散量。实验结果与密置单层模型计算的AgNO3最大分散量接近，与色谱法测定结果相吻合。热分析结果表明：捕集材料在使用过程中具有良好的稳定性；吸附的烯烃可以定量回收。     

K_2O和MnO助剂对Fe／Silicalite－2催化剂CO加氢制低碳烯烃性能的影响

在Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２分子筛担载的铁催化剂中添加ＭｎＯ和Ｋ２Ｏ助剂，可显著提高其ＣＯ加氢制低碳烯烃的选择性及催化活性．ＭｎＯ助剂主要抑制乙烯和丙烯的加氢反应而提高烯／烷比值；Ｋ２Ｏ助剂则增加催化剂对ＣＯ的吸附能力，同时抑制乙烯在催化剂表面的二次反应（主要是乙烯的歧化反应），从而有利于提高低碳烯烃的选择性及催化剂活性．