合成气制乙醇催化反应机理述评

合成气制乙醇催化反应机理述评汪海有，刘金波，蔡启瑞（厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学系，厦门３６１００５）Ｃ１化学是国际上有重大应用背景的化学前沿领域。所谓Ｃ１化学是指从一个碳原子的化合物（如ＣＯ、ＣＨ４、ＣＨ３ＯＨ）出发合成各种化学品和...     

稀土和磷改性对裂化催化剂反应性能的影响

我们采用稀土以及稀土和磷两种方式对Y型沸石表面进行修饰，NH3-TPD测试表明稀土和磷复合改性Y沸石(P—RE—USY)的酸性分布更集中在中强酸范围．在固定床和提升管装置上评价了含有P—RE-USY沸石催化剂的反应性能．经过稀土和磷复合改性，增强了沸石孔道的酸性中心，而表面活性中心在磷和稀土相互作用的改性中得以减少和弱化．这种修饰作用引导更多的烃分子进入沸石孔道中进行反应，减少了烃分子通过表面反应形成大量烯烃分子的几率．同时，由于烯烃的降低不完全来自二次氢转移反应的饱和过程，所以，适度降低二次反应有效地减少了中间馏分油的裂解，提高了柴油收率．     

A Novel Debromination of vic-Dibromides to Alkenes with InCl3（cat.）／Sm System in Aqueous Media

A novel debromination of vic-dibromides to alkenes with InCl3(cat.)/Sm system in aqueous media has been developed. The reaction gives the E-isomers with excellent yields.     

聚-γ-N(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化性能的研究

以丙烯胺和氯乙醇为原料，合成了Ｎ－烯丙基乙醇胺；经过卤化，再与丁硫醇钠反应，制得Ｎ－（β－丁硫基乙基）烯丙胺；经过硅氢化，水解固载，络合Ｋ２ＰｔＣｌ４，得到固定在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究了其结构．选用１－十二烯、１－癸烯、氯代十一烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等７种烯烃为底物，与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，用铂络合物作为催化剂，考察了铂络合物的催化活性和产物的选择性．表明硅氢化速度随温度的增加而增加．铂络合物在空气中暴露半年不影响其活性，经简单回收可再使用     

相转移催化法合成反式-3，4，5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和对硝基甲苯为原料,利用相转移催化法经缩合脱水合成了反式-3,4,5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯。其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析确定。以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,在室温下反应12 h,产率89%。     

稀土Ce对制合成气用Ce-Ni/Al2O3催化剂活性和稳定性的影响

 用浸渍法制备了Ni／Al2O3和Ce－Ni／Al2O3催化剂,并用BET,TGA－DTA和XPS技术对催化剂进行了表征,考察了稀土Ce对催化剂性能的影响,探讨了催化剂失活的原因．结果表明,在甲烷部分氧化和二氧化碳重整反应中,稀土Ce存在有部分还原变价过程（Ce4＋→Ce3＋）,不仅抑制了催化剂的积碳,而且改善了催化剂的水热稳定性和催化性能．经过较长时间反应的Ce－Ni／Al2O3催化剂,其比表面积下降,活性物种Ni和助剂Ce向体相迁移或部分流失,以及Ni晶粒的烧结聚集长大可能是造成催化剂逐渐失活的主要原因．     

铜基氧化锆载体合成甲醇催化剂的结构表征

以ＸＲＤ，ＥＸＡＦＳ和ＥＳＲ等手段考察了ＣｕＯ／ＺｒＯ２催化剂及其还原态的结构，结果表明，在ＣｕＯ／ＺｒＯ２中铜以ＣｕＯ的形式存在，ＺｒＯ２载体对所负载的ＣｕＯ的结构有影响，ＣｕＯ的分散度与焙烧温度有关，在适当的温度下焙烧，负载于ＺｒＯ２上的ＣｕＯ可自发分散，在还原态试样中铜主要以有金属的形式存在，但是当试样中铜的含量小，铜的分散度高时有铜的氧化物存在，其Ｃｕ－Ｏ键距介于ＣｕＯ与ＣｕＯ２之间，Ｃｕ     

手性配体DDPPI-Pd(Ⅱ)催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究

考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用，最高得到了45．2％的ee值．其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中，考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响．其中膦，钯比在2～4的范围内，催化反应获得了较高的光学产率；以丙酮作溶剂，得到较好的催化效果．     

4,4—二氯六氟—1—丁烯及其重排产物与亲核试剂加成反应活性的比较研究

含氟烯烃的化学是有机氟化学的基础之一。近年来对长碳链特别是双键不位于未端的全氟烯烃的反应活性及加成方向的研究引人注目。全氟氯烯烃由于氯原子的特性(如电负性为3.0,与 CF_3接近, I_n 效应比氟原子小,但 Cl~-是更好的离去基团等)而具有一些     

SBA-15负载有机金属钛(Ⅳ)催化剂合成纳米聚乙烯纤维

通过介孔分子筛SBA-15负载半夹心结构有机金属钛(Ⅳ)催化剂在一定的反应温度(20～80 ℃)和1 013 kPa乙烯压力下合成了纳米聚乙烯纤维。讨论并比较了负载剂和聚合条件对催化活性、聚合物分子量及聚合物形态的影响。相对于均相催化剂而言，催化活性有所降低，但聚合物分子量明显增大，达到10⁶数量级。在相同压力下，从低温到高温，聚乙烯形态也从细小纤维束逐渐变粗，更高温度熔成片状，80 ℃以上纤维状形态消失。这些表明，通过外部条件的选择可以得到合适的聚乙烯纤维。