一种新型可溶性高聚物负载手性配体的合成及其催化烯烃的不对称双羟化反应研究

在碱性条件下, 聚乙二醇单甲醚(HO\|OPEG\|OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F\|AQN-OPEG-OMe, 产率88%. F-AQN-OPEG-OMe与奎宁锂进行亲核取代反应, 以95.6%的产率得到新型手性配体QN\|AQN\|OPEG-Me. QN-QN\|OPEG-Me与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%~99%e.e.)和化学产率(80%~94%). 催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当. 反应结束后, 配体可用乙醚沉淀回收, 循环使用5次, 催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变, 配体的回收率均在95%~97%之间.     

南开化学院——有志青年的选择

南开大学化学学科创建于1921年，1995年成立化学学院。化学学院设有3个系(化学系、材料化学系、化学生物学系)，4个研究所(元素有机化学研究所、高分子化学研究所、新能源材料化学研究所、催化科学与工程研究所)、2个研究中心(分析科学研究中心、理论与计算化学中心)，2个国家重点实验室(元素有机化学国家重点实验室、吸附分离功能高分子材料国家重点实验室)，1个农药国家工程中心。     

水溶性钯—膦配合物催化1—己烯加氢反应研究

研究了水溶性钯－膦配合物ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２催化１－己烯加氢反应，考察了两相催化体系中添加表面活性剂ＣＴＡＢ，膦配体ＴＰＰＴＳ，以及溶液ＰＨ值等对反应的影响。证明了１－己烯加氢反应中有一诱导期。反应中涉及两种催化活性物种。     

强酸阳离子交换树脂催化性能的研究

通过叔丁醇脱水生成异丁烯的反应研究对比了国内外常见种类的凝胶型和大孔型强酸阳离子交换树脂的催化性能，并对树脂的性质，预处理方法，以及其用量和再生程度等因素对树脂催化活性的影响进行了研究。在此基础上，合成了具有较高催化活性的新型大孔强酸阳离子交换树脂。     

（PdCl2—PVP）／Al2O3催化剂中Pd状态的探讨

氯化钯先锚定在聚乙烯吡咯烷酮上后进一步负载到Al_2O_3上所制的催化剂[简称(PdCl_2-PVP)/Al_2O_3]是一种活性、选择性高,稳定性好的烯烃、二烯烃和多烯烃加氢催化剂。本文结合加氢反应,使用XPS、FT-IR、电镜及用CO为探针的FT-IR,对这种催化剂进行了考察。实验说明,在这种催化剂中,钯的价态是在0—2之间。红外光谱在486cm~(-1)处有一微弱的小峰,说明存在Pd—N的配位键。催化剂中钯含量低时(0.2wt％)稳定性好,不吸附CO,活性中心是络合钯原子;当钯含量较高时(0.7wt％),催化剂的初活性虽不低,稳定性却较差,这种催化剂能吸附CO,IR谱图上仅在1919cm~(-1)处有CO桥式吸附态的伸缩振动。表明除络合钯原子外,还有聚集的钯金属存在。FT-IR尚表明,PVP在Al_2O_3上可能并非单纯的物理吸附。电镜结果表明,PVP在Al_2O_3上呈30—70(?)的微球状,(PdCl_2-PVP)/Al)_2O_3上的(PdCl_2-PVP)亦呈微球状,与前者无明显区别,这种催化剂中其活性中心是络合钯原子。     

非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化（I）

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源，非对称性的和对称性的Ｍｎ（Ⅲ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－ｐｈｅｎ－Ｘｓａｌ）Ｃｌ，Ｘ＝Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｎｏ２，Ｃｈ３，ＯＣＨ３」和「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－Ｒ－ＣＢＰ）Ｙ，Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２－，－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－，－Ｃ６Ｈ４－；Ｙ＝Ｃｌ，ＯＣＨ３」催化非官能性烯烃苯乙烯，环己烯和α甲基苯乙烯的环氧化反应，结果表明，非对称配合物Ｍｎ（Ⅲ）的电子结合能     

冠醚—卟啉锰催化剂的制备及其催化性能研究

本文以一类新型的冠醚－卟啉作配体，制备了金属锰配合物，考察了该类配合物对苯乙烯环氧化反应的催化活性，发现具冠醚基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂（ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏ）体系中，不仅催化活性增强，同时具有相转移能力。本文还探索了反应条件改变对环氧化结果的影响规律，测定了反应的动力学。     

钯／阴离子交换树脂对硝基化合物催化加氢的取代基效应

本文研究了聚苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂负载的钯催化剂对取代硝基苯催化加氢的性能,结果表明,取代基的电子性质及空间位置对加氢速率影响很大;反应活化能与取代常数σ之间呈线性关系:E_1=-20.7σ+47.0在该反应体系中存在补偿效应:log A_(red)=0.14E_a-6.86     

胶束催化及胶束模拟酶性能的研究

本文对胶束催化的有机反应进行综述,并对其模拟酶的催化功能作了评论。     

烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展

本文综述了近年来四氧化锇催化烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展。Sharpless等对烯烃双羟化机理的透彻研究导致了不对称双羟化方法的优化。