首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   6506篇
  免费   355篇
  国内免费   4837篇
化学   10243篇
晶体学   73篇
力学   23篇
综合类   206篇
数学   14篇
物理学   1139篇
  2024年   67篇
  2023年   273篇
  2022年   301篇
  2021年   347篇
  2020年   262篇
  2019年   303篇
  2018年   250篇
  2017年   278篇
  2016年   310篇
  2015年   298篇
  2014年   533篇
  2013年   473篇
  2012年   463篇
  2011年   391篇
  2010年   407篇
  2009年   450篇
  2008年   444篇
  2007年   450篇
  2006年   446篇
  2005年   400篇
  2004年   424篇
  2003年   464篇
  2002年   455篇
  2001年   491篇
  2000年   361篇
  1999年   288篇
  1998年   226篇
  1997年   295篇
  1996年   229篇
  1995年   238篇
  1994年   221篇
  1993年   160篇
  1992年   139篇
  1991年   140篇
  1990年   144篇
  1989年   112篇
  1988年   49篇
  1987年   29篇
  1986年   24篇
  1985年   31篇
  1984年   11篇
  1983年   18篇
  1982年   3篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
221.
固定n(Ce)/n(Zr)比为0.67/0.33,用共沉淀法制得一系列CeO2-ZrO2-Al2O3固溶体.采用这些固溶体作载体,以Fe2O3为活性组分,用浸渍法制备了一系列催化剂.BET结果显示,将适量Ce0.67Zr0.33O2引入到Al2O3载体中有助于催化剂保持较高的比表面积.TPR结果显示,载体中引入适量的Ce0.67Zr0.33O2可以改善催化剂的氧化还原性能.XRD结果表明,Fe2O3在CeO2-ZrO2-Al2O3载体上呈现出良好的分散状况,老化前后催化剂的晶相结构基本无明显变化.特别是当载体中m(Ce0.67Zr0.33O2)∶m(Al2O3)的值为1∶2时,Fe2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3催化剂在甲烷催化燃烧中显示出最佳的催化性能和抗高温老化性能.  相似文献   
222.
A series of new diethers were obtained by alkylation of furoin under microwave irradiation (MWI) in phase transfer catalysis (PTC) conditions. The products of alkyl halides were synthesized in good yields (>75%) within a few minutes, and the products of dihalides were synthesized in fair yields (about 45%). The yields are dramatically improved compared to conventional heating under the same conditions, in spite of similar profiles of rising in temperature.  相似文献   
223.
卢水明  毛丽娟 《合成化学》1998,6(4):335-338
利用N,N-二(2-氯乙基)氨基磷酰二异氰酸酯和胺的加成反应,合成了2,4,6三氧-1,3,5,2三氮磷杂环己烷衍生物,它们的结构经^1HNMR,IR和元素分析所证实。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的抗肿瘤活性。  相似文献   
224.
The efficient utilization of carbon dioxide (CO2) as a C1 feedstock is of great significance for green and sustainable development. Therefore, the efficient chemical conversion of CO2 into value-added products has recently attracted a lot of research attention in recent years. The transformation of CO2 generally requires high-energy substrates, specific catalysts, and harsh reaction conditions due to its high thermodynamic stability and kinetic inertness. Consequently, several efforts have been dedicated toward the development of high-performance catalysts and new reaction routes for CO2 conversion over the last few decades. To date, many routes of convert CO2 into value-added chemicals have been proposed, together with the development of heterogeneous and homogeneous catalysts. Among the advanced catalysts reported to date, ionic liquids (ILs) have been widely investigated and show great potential for the efficient, selective, and economical conversion of CO2 into highly valuable products under mild conditions, even under ambient conditions. Some task-specific ILs have been designed with unique functional groups (e.g., —OH, —SO3H, —NH2, —COOH, and —C≡N), which can act as the solvent, absorbent, activating agent, catalyst, or cocatalyst to realize the transformation of CO2 under metal-free and mild conditions. In addition, a variety of catalytic systems composed of ILs and metal catalysts have also been reported for the transformation of CO2, in which the combination of the IL and metal catalyst is responsible for CO2 conversion with high efficiency. In this review article, we summarize the recent advances in IL-mediated CO2 transformation into chemicals prepared via C—O, C—N, C—S, C—H, and C—C bond forming processes. ILs that can chemically capture CO2 with high capacity are first introduced, which can activate CO2 via the formation of IL-based carbonates or carbamates, thus realizing the transformation of CO2 under metal-free and mild conditions. Recent progress in IL-mediated CO2 transformations to form carbonates and various kinds of N- and S-containing compounds (e.g., oxazolidinones, ureas, benzimidazolones, formamides, methylamines, benzothiazoles, and other chemicals) as well as CO2 hydrogenation to give formic acid, methane, acetic acid, low-carbon alcohols, and hydrocarbons has been summarized in this review with a focus on the reaction routes, catalytic systems, and reaction mechanism. In these reactions, ILs can simultaneously activate the substrate via strong H-bonding in addition to activating CO2, and the cooperative effects among the ionic and molecular species and metal catalysts accomplish the reactions of CO2 with various kinds of substrates to afford a wide range of value-added chemicals. Finally, the shortcomings and perspectives of ILs are discussed. In short, IL-mediated CO2 transformations provide green and effective routes for the synthesis of high-value chemicals, which may have great potential for a wide range of applications.  相似文献   
225.
SDS胶束对孔雀绿褪色反应的影响   总被引:4,自引:0,他引:4  
研究了十二烷基硫酸钠(SDS)表而活性剂胶束和预胶束对孔雀绿褪色可逆反应的影响,建立了1-1型可逆反应的胶束催化模型和预胶束催化模型,获得了胶束相中正逆反应的速率常数和预胶束的平均聚集数.结果表明,SDS胶束和预胶束对正反应有禁阻作用,而对逆反应有催化作用.  相似文献   
226.
刘方明  陈耀祖 《合成化学》1998,6(4):372-375
报道了2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰氯和硫氰酸铵在PEG-400固液相转移催化下与芳胺反应,制得一系列新的含2-苯基-1,2,3-三唑环的硫脲衍生物,并经IR,^1HNMR和元素进行了结构确证。  相似文献   
227.
利用表面光电压谱及场诱导表面光电压谱研究了部分过渡金属复合氧化物的电子组态与其光伏响应的关系,结果表明,在过渡金属M(M=Cu,Co,Ni)铁酸盐系列样品中,开壳层的Cu和Co的电荷转移跃迁具有双激发态的成分,其中含有较强的低能电子跃迁;与它们相比,闭壳层的Ni和铁酸盐的CT跃迁则需要较大的能量。  相似文献   
228.
纳米级金膜微电极的制作,表征及异相催化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
报道了纳米级金膜微电极的制作方法,用XPS及SEM对电极表面进行了表征,考察了该电极的循环伏安及计时电流特性,在聚吡咯修饰微带金电极上成功地实现了葡萄糖氧化酶和电子传递媒体Fe(CN)6^3-的同时固定,并研究了GOD/Fe(CN)6^3-/PPy微酶电极对葡萄糖的响应,稳态响应电流与葡萄糖浓度之间存在Michealis-Menten动力学特征。  相似文献   
229.
八—4—(四氢糠氧基)双酞菁衍生物钕(Ⅲ)、铕(Ⅲ)的合成和LB膜的气敏性张引*辛春梅王丹(吉林省教育学院化学系,长春130022)梁冰洁**陈文启席时权(中科院长春应用化学研究所,长春130022)关键词:希土双酞菁衍生物LB膜气敏性荧光性紫外可见...  相似文献   
230.
非均相羰基氧化合成碳酸二苯酯反应液组分的分析   总被引:6,自引:0,他引:6  
通过色质联用仪对非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)过程中的反应液的主要产物及副产物进行了定性分析,其结果发现该反应的主要副产物为苯氧基丙酸和4-苯氧基苯酚以及四丁基铵盐;用气相色谱外标法对反应液中的DPC进行了定量分析,并通过回归法得到了定量分析:DPC的计算方程式,实验证明该方程在DPC的浓度小于10%范围内比较可靠。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号