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引言在定量和定性研究有机化合物的结构与性质的关系中,最广泛使用的是Hammett等所提出的σ_m、σ_p等取代基常数以及基团的诱导(场)效应和共轭效应常数。在建立基团的共轭效应常数方面,人们做了大量的工作,但多数工作是基于对基团的Hammett常数σ的人为分解上,建立的模型和分解方式(系数因子)不同,则得到不同的结果。另一方面纯理论计算工作大多引入较多参数,使计算复杂和使用不便。作者曾在建立表征诱导效应大小的 相似文献
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Benson基团加和方法的位阻修正 总被引:2,自引:0,他引:2
Benson基团加和方法的位阻修正王贵昌潘荫明蔡遵生赵学庄*(南开大学化学系天津300071)在过去的几十年中,人们为估算物质的热力学数据提出了许多经验公式,在一定程度上弥补了实验数据的不足,对化工生产和化学研究起到了积极的作用。在这些经验方法中,由... 相似文献
18.
无纺布上的偕胺肟基团鳌合物的氧化还原反应的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
采用各种分析方法系统研究了含偕胺肟基因维尼无纺布与An3+进行氧化还原反应时的化学结构变化、氧化还原与鳌合吸附的关系以及还原产物的结晶结构和形态.结果表明,含偕胺肟基无纺布与Au3+反应时,开始主要是偕胺肟基被氧化成为酰胺基.此外,有部分偕胺基因被氧化成为羧基.An3+被还原的同时生成约相等当量的氢离子.反应后期或反应温度高时,氢离子生成量增大.实验结果还表明,在反应起始阶段,Au3+与偕胺肟基因会发生鳌合作用.还原生咸的单质An形成“玫瑰花”状的小晶粒粘附于无纺布纤维表面. 相似文献
19.
α,α一联吡咯是某些天然存在的活性吡咯化合物中关键组成, 关于手性联吡咯的研究已有详细的综述报道, 近年发现, 某些含N-取代氨基的空间阻碍吡咯有明显的生理活性和可贵的药理性质, N,N'-联吡咯中N-N键很容易发生均裂反应而生成游离基, 后者很可能与天然吡咯小分子的生理活性有密切关系, 这些都引起了人们的广泛兴趣。 相似文献
20.
滴定量效法是研究反应热化学和热力学的重要手段之一.用这种方法对冠醚与金属离子的配位反应热力学性质进行研究一直受到很大关注【且S习.但是对氨杂冠林,尤其是一系列结构相似的氨杂冠醚体系进行系统的热力学性质研究的报导不多.前文K则曾报导了用自组装的消定量热计对银(I)-a吹体系和铜(11)·N,N’一问位取代革基乙二胺体系的配位反应热化学研究结果·本文报导从(对位取代革基)k杂15冠5卜RPW15CS,R=CIZH;CHa;CHso)与碘化钠和碘化钾在25T、无水乙过溶液中进行配位反应的消定量效研究结果.讨论了配体上取代基的电… 相似文献