Synthesis,Crystal Structure and Characterization of a Ni(Ⅱ) Complex of Constructed 2,6-Bis(benzimidazol-2-yl) pyridine

A fluorescent Ni(II) complex 1, [Ni(OH-H2Bdc)(Bibimp)]n·nH2O, constructed with 5-hydroxyisophthalic acid(OH-H2Bdc) and 2,6-bis(2-benzimidazolyl)pyridine)(Bibimp) has been synthesized by hydrothermal methods and structurally characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, TG/DTG, fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The title complex crystallizes in triclinic system, space group P1 with a = 10.187(2), b = 10.273(2), c = 13.401(3), α = 69.65(3), β = 69.66(3), γ = 70.61(3)o, V = 1196.8(4) 3, and Z = 2. The adjacent chains of complex 1 are stacked offset with respect to each other in an ABAB fashion by van der Waals interactions, and only a weak interlayer nonclassical C–H···O hydrogen bond has been observed. Complex 1 displays strong blue fluorescent emissions at 483 nm in the solid state upon photo-excitation at 365 nm at room temperature.     

Synthesis of Star-like Polybutadienes by a Combination of Living Anionic Polymerization and “Click” Coupling Method

Three-arm and four-arm star-like polybutadienes(PBds) were synthesized via the combination of living anionic polymerization and the click coupling method. Kinetic study showed that the click reaction between the azido group terminated PBd-t-N3 and the alkyne-containing multifunctional linking reagent was fast and highly efficient. All coupling reactions were fully accomplished within 40 min at 50 °C in toluene in the presence of the reducing agent Cu(0), proven by 1H-NMR, FTIR and GPC measurements. For the coupling reactions between the PBd-t-N3 polymer and dialkyne-containing compound, the final conversion of the coupled PBd-PBd polymer was ca. 97.0%. When a PBd-t-N3 polymer was reacted with trialkyne-containing or tetraalkyne-containing compound, the conversion of three-arm or four-arm PBd was around 95.5% or 87.0%, respectively. Several factors influencing the coupling efficiency were studied, including the molecular weight of the initial PBd-t-N3, arm numbers and the molar ratio of the azido group to the alkynyl group. The results indicated that the conversion of the target products would be promoted when the molecular weight of the PBd-t-N3 was low and the molar ratio of the azido to alkynyl groups was close to 1.     

三嗪基高分子催化分子氧氧化环己烯

在碱性条件下,将三聚氰氯和乙二胺缩聚,制备了一种三嗪基功能高分子。由于含有大量氮原子,该高分子能与过渡金属形成配位。通过透射电镜、红外光谱、X射线粉末衍射和光电子能谱对高分子及其Fe配合物进行了表征。该高分子可催化分子氧氧化环己烯,而配位金属后,其催化性能进一步提高。此外,考察了不同过渡金属、反应温度和反应时间对环己烯氧化的影响。     

蛋白质高分子药物载体研究进展

作为一类具有独特优势的生物高分子,蛋白质具有很好的生物相容性、生物可降解性、生物稳定性、极低的细胞毒性,且具有较高的载药性。在现有的多种药物载体中,基于动物蛋白的药物载体是最有潜力和值得关注的载药系统。常用于药物载体的动物蛋白中,使用较多的是白蛋白、胶原蛋白、乳清蛋白、角蛋白等。本文就几类重要的动物蛋白质载体的研究进展进行综述,并指出蛋白质高分子药物载体的发展方向。     

Fluorescence Sensors Based on Aggregation Induced Excimer Emission

荧光信号对环境变化的敏感程度主要取决于其产生本源。一般而言,聚集诱导激基缔合物荧光对其所处微环境变化异常敏感,因而引起了荧光传感器研究领域学者的高度关注。除此之外,荧光传感器的传感性能还与其所采用的荧光物种的类型和传感元素的结构密切相关。基于这些认识,本文概括介绍了笔者实验室多年来以聚集诱导激基缔合物荧光为基础的荧光传感器研究进展,特别是以芘为例,系统介绍了该类传感器在液相或气相中的检测应用,其中部分传感器已经实现了仪器化。同时,还介绍了由本课题组提出的用于理解荧光薄膜传感器传感机理和指导新型传感薄膜设计的"二维溶液模型"。最后,展望了荧光传感器研究和应用前景,指出了此类研究面临的主要挑战。     

樟脑基苯甲酰胺类化合物的合成及生物活性研究

以天然樟脑为原料,经中间体樟脑肟和樟脑胺,以及樟脑胺与取代苯甲酰氯的N-酰化反应,合成得到9个樟脑基苯甲酰胺类化合物(3a～3i)。初步探索了合成条件,并通过FT IR、1H NMR、13C NMR、ESIMS和元素分析等多种手段对目标产物进行结构表征。生物活性测试表明,在50mg/L浓度下,所合成的化合物对5种植物病原菌均有一定的抑制作用,其中化合物3c(R=2-Cl)和3i(R=4-F)对苹果轮纹病菌的抑制率分别达97.5%和96.4%,化合物3i对小麦赤霉病菌的抑制率为95.7%。在100mg/L浓度下,化合物对油菜的胚根生长均显示良好的抑制活性,其中化合物3b(R=4-Cl)的抑制率达97.4%。     

2-芳基-3-羰基喹诺酮:新型HCV NS5B多聚酶抑制剂的设计、合成和活性评估

丙型肝炎病毒(hepatitis C virus,简称HCV)编码的多聚酶NS5B是丙肝病毒RNA复制的必需酶,已成为抗丙肝药物设计的有效靶标.基于HCV NS5B多聚酶的活性位点需要结合二价金属离子作为催化辅因子的机理,含有金属螯合模段的喹诺酮酸骨架被合理用来发现新结构的非核苷HCV抑制剂.根据喹诺酮酸抑制剂与NS5B多聚酶的结合模式,我们第一次设计在喹诺酮酸的2-位引入疏水基团,同时调节N-1,C-3和C-7位的取代基结构,运用我们发展的一锅煮新方法合成了结构多样的喹诺酮酸衍生物,并运用HCV体外感染实验系统进行抗病毒活性的评估,我们开展了系统的构效关系研究,发现了新结构类型的非核苷HCV抑制剂.这些2-芳基-1-环丙基/烯丙基喹诺酮酸衍生物在低浓度(μmol?L-1)下能有效抑制HCV病毒在宿主细胞Huh7.5.1的复制,并具有2~6倍的安全窗口,有进一步优化成抗HCV候选药物的潜力.     

液体闪烁计数法测定生物塑料中生物基含量

研究并建立了液体闪烁计数法测量生物塑料中生物基含量。首先将生物塑料样品充分燃烧,通过碳的转移与固定,最终催化合成液态苯。通过液体闪烁计数器对液体苯中的放射性核素14C衰变进行计数,从而计算生物塑料样品中生物基的含量。生物塑料样品加标回收率为98.5%~101%,相对标准偏差为0.2%。方法可用于生物塑料中生物基含量检测。     

分子荧光-基于主成分分析优化输入变量的径向基函数神经网络法测定尿液中的诺氟沙星

将主成分分析用于优化径向基函数神经网络的输入变量,用于提高神经网络模型的预测能力。方法能有效地解决分子荧光光谱法测定尿液中诺氟沙星过程中尿液中内源性荧光物质的干扰。在优化条件下,径向基函数神经网络模型对尿液中诺氟沙星的平均预测误差为15.34%,神经网络结构为2∶3∶1。方法已用于测定尿液中的诺氟沙星。     

两种异马来二氰基二硫烯镍(II)-取代苄基喹啉鎓盐的制备及其光谱性质和晶体结构

以甲醇为溶剂,将异马来二氰基二硫烯酸钾[K2(i-mnt)]和六水氯化镍分别与溴化4-溴苄基喹啉盐([4-BrBzQl]Br)或溴化4-硝基苄基喹啉盐([4-NO2BzQl]Br)直接反应,得到两种新的离子对配合物[4-BrBzQl]2[Ni(i-mnt)2](1)和[4-NO2BzQl]2[Ni(i-mnt)2](2);测定了其红外光谱和紫外-可见光谱,并利用X射线衍射表征了配合物1的晶体结构.结果表明,配合物[4-BrBzQl]2[Ni(i-mnt)2]为三斜晶系,P-1空间群,其每个不对称单元含半个[Ni(i-mnt)2]2-阴离子和1个[4-BrBzQl]+阳离子,晶体中的阴、阳离子通过静电作用和C-H…S、C-H…N氢键作用形成网络结构.