由高效双键易位闭环反应合成环状聚ε-己内酯

研究了合成环状大分子的一种新方法,即借助活性开环聚合反应和高效双键易位闭环反应(RCMR)合成环状聚ε-己内酯.首先,ε-己内酯在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应,获得双羟基封端的聚ε-己内酯(PCLOH);然后,在对甲苯磺酸、1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的作用下,将PCLOH与3-丁烯酸反应转化为双烯丙基封端的聚ε-己内酯(allylPCL);在Grubbs催化剂(Cl2(Cy3)2Ru CHPh)的作用下,将allylPCL经RCMR环化成环状聚ε-己内酯,并采用SEC,NMR,TGA以及DSC等技术对聚合物的结构和热力学性能进行了表征,SEC和黏度表征结果显示环状聚ε-己内酯具有较小的动态力学体积,TGA和DSC表征结果显示环状聚ε-己内酯的热分解温度较其线型前体高13℃,环化的结果使其熔点和结晶度下降.结果表明allylPCL在较稀(2.5×10-5mol/L)体系中,借助Grubbs催化剂进行的RCMR分子内环化反应效率高,环化产物无需进一步分离提纯.     

非晶SiO2薄膜中氧双键缺陷电子及光学特性的第一性原理研究

利用第一性原理对离子溅射沉积的非晶SiO2薄膜微观结构进行了分析、研究,结果表明,氧双键缺陷（SGs）可以作为体缺陷稳定存在于非晶SiO2中,SGs缺陷导致非晶SiO2薄膜材料禁带中引入了新的电子态,减小了禁带宽度;同时采用时相关密度泛函理论（TDDFT）对其光学特性进行了研究,得到非晶SiO2薄膜介电常数与入射光子能量间的关系曲线,从介电常数的虚部发现SGs缺陷在3.6eV处存在一个光学吸收峰。     

钯催化的烯烃异构化反应

烯烃异构反应可以从简单烯烃出发,通过对碳碳双键立体选择性或者位置选择性调控,实现内烯烃化合物尤其其他方法难以构建的多取代烯烃的高效合成,原子经济性高.详细介绍了钯催化烯烃异构化反应的反应机制,系统总结了钯催化的烯烃顺反异构和位置选择性异构反应,以及其在药物分子和天然产物合成中的应用.     

六角系统中的固定双键

六角系统中的一边称为固定双键,如果这个六角系统中的任一个完美匹配都含这条边。本文引入了第二类广义割线的定义,得到了六角系统存在固定双键的充要条件及其固定双键的分布情况。     

铁催化硅氢加成反应研究进展

铁催化剂应用于催化硅氢加成反应,具有原料丰富度高、低成本、低毒性等优点,在近几年得到迅速发展.总结了铁催化剂在碳-碳双键、碳-氧双键及其他杂原子不饱和双键硅氢加成反应中的应用,并展望了铁催化剂在有机硅化学领域的应用前景.     

硅胶担载的高锰酸钾对烯烃碳碳双键的氧化

在无有机溶剂做介质的条件下，用硅胶吸附的高锰酸钾氧化6种难溶于水的液态烯烃，得到了双键发生断裂的氧化产物。该反应操作简便，反应快，收率好。此外，对硅胶的活化作用机制进行了浅要。     

头孢菌素酸的酯化引起其α,β双键移位的研究

本文采用各种方法合成若干噻孢霉素酯,并用~1H核磁共振谱测定其双键移位的比例。实验表明有机碱与极性溶剂都会促进双键移位。最后讨论了可能的机理。     

双键可控紫外光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯的制备与表征

以甘油为核,二乙醇胺(DEOA)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料,合成了含6个端羟基的加核型超支化聚氨酯(HBPU-OH),再通过加入IPDI和丙烯酸羟乙酯(HEA)等原料引入聚氨酯基团和丙烯酸双键,制备出加核型双键数目可调的紫外光(UV)固化超支化聚氨酯丙烯酸树脂(HBPUA).用傅里叶交换红外光谱和核磁共振波谱表征了HBPUA的结构,用示差扫描量热仪和热重分析仪研究了HBPUA的热性能.结果表明,合成了超支化结构的HBPUA;HBPUA玻璃化转变温度(T_g)为67.8℃,低于HBPU-OH的T_g(110.0℃),这是由于HEA的引入增加了分子的柔性;HBPU-OH和HBPUA的热分解均出现3个阶段.     

高交联苯乙烯-二乙烯苯共聚物中悬挂双键的反应及应用

本文介绍高交联大孔苯乙烯－二乙烯苯（St-DVB)共聚物中悬挂双键的存在、反应，及有关应用。已有的研究结果说明，利用悬挂双键的功能基反应是对St-DVB共聚物改性的一条重要途径。