水溶液中铵离子pKa值的理论计算

在HF/6-31+G*和B3LYP/6-31+G*水平上, 采用导体极化连续模型(CPCM)及UAKS孔穴计算了11种铵离子在水溶剂中的溶剂化自由能, 与实验值相比较, 平均误差和标准偏差分别为0.17, 12.04和0.96, 10.96 kJ/mol. 结合B3LYP/6-31+G*水平上的11种铵离子气相质子转移反应自由能, 得到了水溶剂中的绝对pKa值, 计算结果与实验数据吻合得很好, 相应的平均误差和标准偏差分别为0.05, 1.50和0.45, 1.40 pKa单位. 可见, 采用CPCM-UAKS模型能够较为精确地计算铵离子型化合物的绝对pKa值.     

α-氨基烃基膦酸二苯酯与去甲(去氢)斑蝥素和外式双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的反应研究

通过去甲斑蝥素、去甲去氢斑蝥素和外式双环［２．２．１］庚－５－烯－２，３－二甲酸酐和α－氨基烃基膦酸酯的反应，合成了一系列斑蝥素类似物，并进行了抗肿瘤筛选．以期寻找高效、低毒的抗肿瘤药物．所合成的化合物的结构经１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ及元素分析确证．     

α2A肾上腺素受体的同源模建及与Yohimbine的对接研究

通过对比多个与α2A-肾上腺素受体同属G-蛋白偶联受体的视紫红质蛋白序列,选择以相似性最大的牛视紫红质蛋白为模板,同源模建了α2A-肾上腺素受体的跨膜结构,并在结构中找到了体积为0.090 nm3,已被报导的活性残基包围的活性位点.运用分子力学与动力学方法研究了此结构突变前后与抑制剂Yohimbine的对接情况,得到了与文献报道相吻合的结果.同时对接研究结果发现,在α2A-肾上腺素受体的结合位点周围的一个由色氨酸和两个苯丙氨酸组成的局部疏水区对抑制剂有稳定作用,并且天冬氨酸113作为氢键受体也对稳定抑制剂有重要作用.     

单扫描示波极谱法测定肾上腺素的研究

肾上腺素与亚硝到钠在中性介质中发生反应，其亚硝化衍生物具有良好的电活性，在ｐＨ９．２０的Ｂ．Ｒ．缓冲溶液中，于－０．４２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生可逆极谱还原峰，峰电流与肾上腺素浓度在０．０５～１．５ｍｇ／Ｌ范围有良好的线性关系，检测也于为０．０２５ｍｇ／Ｌ，用此法测定肾上腺素针剂，结果满意。     

高效液相色谱法测定痕量左旋多巴,甲基多巴,多巴胺和去甲肾上腺素

以含５％甲醇和０．０２ｍｏｌ／Ｌ邻苯二甲酸氢钾的缓冲液（ｐＨ ３．５２）为流动相，采用安培型电化学检测器，实现了左旋多巴、甲基多巴、多巴胺和去甲肾上腺素在Ｓｈｉｍ－ｐａｃｋ ＣＬＣ－ＯＤＳ（５μｍ，１５０ ｍｍ×６０ｍｍＩ．Ｄ）柱上的完全分离及Ｅ＝＋０．６ Ｖ电压下于玻碳电极上的同时检测。该法线性范围达２个数量级，相关系数大于０．９９９７，最小检出限为 ２８～９４ｐｇ，实验回收率为 ８４．９％～９１．３％。该法快速、灵敏、准确，适用于体液中痕量代谢药物的分析，可用于临床监测。     

NaIO4-H2O2-肾上腺素-Cu2+化学发光新体系测定尿中肾上腺素

尿中肾上腺素经层析柱分离,0.01 mol/L H3PO4洗脱。洗脱的肾上腺素试液酸度调至pH 5~6并加入少量Cu2 ,经60℃水浴加热后,试液以H3PO4为介质,H2O2存在下,与NaIO4反应产生强烈的化学发光,结合流动注射技术建立了一种测定尿中肾上腺素的化学发光新方法。方法线性范围为1.0×10-9~5.0×10-7g/mL肾上腺素,检出限为4.7×10-10g/mL,相对标准偏差为3.0%(5.0×10-8g/mL肾上腺素,n=11)。     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定多巴酚丁胺的研究

研究了多巴酚丁胺在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,建立了一种直接测定多巴酚丁胺的电化学方法。在0.3mol·L-1H2SO4底液中,氧化峰电位为0.57V(vs.Ag/AgCl),峰电流与多巴酚丁胺的浓度在5.0×10-8～1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好的线性关系。该法的检出限为3.0×10-8mol·L-1。平均回收率为99.15%。1.0×10-5mol·L-1多巴酚丁胺平行测定8次的标准偏差为4.8%。用拟定的方法测定了多巴酚丁胺注射液中多巴酚丁胺的含量,结果满意。     

A convenient synthesis of 6-demethoxycapillarisin

A convenient and effective method for the synthesis of 6-demethoxycapillarisin was described.The highlight was involved in asimple access to the key intermediate 2-ethylthio-5,7-dimethoxy-4H-chromen-4-one from the inexpensive 2,4,6-trihydroxyacetophenone,using AlCl3 as the demethylation reagent.     

三价镧系元素离子Nd~(3 )、Gd~(3 )和Tm~(3 )与肾上腺素的配合物研究

本文采pH电位滴定法和电子光谱法进行了肾上腺素与f区元素[Nd~(3 )、Gd~(3 )和Tm~(3 )]溶液的反应机理、配合物组成、配位原子位置、配位键性质和配合物稳定性等方面的研究。肾上腺素对Nd~(3 )和Tm~(3 )的f-f电子跃迁产生了微扰作用,致使其配合物的吸收谱线红移。在350～650nm区间内,三种f区离子形成的配合物的吸收光谱随pH值的提高而发生紫移现象。     

聚2-吡啶甲酸修饰电极伏安法测定多巴胺

用循环伏安法制备了聚２－吡啶甲酸修饰玻碳电极，研究了神经递质多巴胺（ＤＡ）在该聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为。实验结果表明，在ｐＨ７．０的磷酸盐缓冲溶液中，ＤＡ在该电极上的线性范围为１．０×１０－７～１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ。该修饰电极对抗坏血酸（ＡＡ）无响应，从而可有效消除其对ＤＡ测定的干扰。