首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4121篇
  免费   403篇
  国内免费   1422篇
化学   4596篇
晶体学   44篇
力学   296篇
综合类   95篇
数学   180篇
物理学   735篇
  2024年   20篇
  2023年   111篇
  2022年   130篇
  2021年   158篇
  2020年   106篇
  2019年   167篇
  2018年   87篇
  2017年   152篇
  2016年   156篇
  2015年   176篇
  2014年   319篇
  2013年   254篇
  2012年   273篇
  2011年   271篇
  2010年   240篇
  2009年   291篇
  2008年   300篇
  2007年   267篇
  2006年   260篇
  2005年   222篇
  2004年   241篇
  2003年   240篇
  2002年   159篇
  2001年   199篇
  2000年   148篇
  1999年   116篇
  1998年   129篇
  1997年   96篇
  1996年   108篇
  1995年   104篇
  1994年   98篇
  1993年   65篇
  1992年   63篇
  1991年   59篇
  1990年   57篇
  1989年   64篇
  1988年   11篇
  1987年   7篇
  1986年   5篇
  1985年   6篇
  1984年   3篇
  1983年   3篇
  1982年   3篇
  1959年   2篇
排序方式: 共有5946条查询结果,搜索用时 218 毫秒
71.
氧铵盐是氮氧自由基失去单电子后生成的高价化合物,其氧化性较氮氧自由基强。据报道,氧铵盐可氧化醇成醛或酮,相应氮氧自由基无此特性。Stier等指出,氮氧自由基可作为反应中间体存在于生物细胞的某些酶作用过程。Yamaguchi等发现,氮氧自由基可被H_2O_2/Fe~(2+)/氨基酸或H_2O_2/血红蛋白体系氧化为氧铵盐。鉴于Fe~(2+),·OH以及氨基酸存在于生物体内,因此研究氧铵盐与生物分子间的反应是有一定意义的。本文从反应产物,化学反应计量关系,电化学模拟和动力学测定诸方面对氧铰盐1与dl-半胱氨酸(2)于盐酸水溶液中的反应作了研究。  相似文献   
72.
乙二胺铜-铁氰复合修饰电极薄膜的电沉积和结构表征及电化学性质陈昌国,李海梅,黄宗卿(重庆大学化工学院重庆630044)关键词:铜、乙二胺,铁氰,修饰电极,光谱普鲁士兰(PB)修饰电极因其独特的电致变色现象而倍受关注。在1978年以来的十余年间里已相继...  相似文献   
73.
天然产物的酶法结构修饰   总被引:3,自引:0,他引:3  
姜忠义  许松伟  吴洪 《有机化学》2002,22(3):220-226
为赋予天然产物以新颖和特定的性质,往往需要对其进行结构修饰。结果修饰 可以通过化学法、微生物法和酶法实现。其中酶法由于条件温和,化学、区域和立 体选择性高,操作简便,环境友好等特点而发展非常迅速。本文介绍了糖和糖苷、 甾族化合物、β-内酰胺抗生素、氨基酸和多糖类等的酶法结构修饰,并指出组合 酶催化将成为现有组合化学方法的重要补充。  相似文献   
74.
采用水热合成与离子交换方法,将中心原子不同的过渡金属(Co~(2+))取代型Keggin结构杂多阴离子XW_(11)O_(39)Co(H_2O)~(n-)(X=Ge~(4+),B~(3+)和Co~(2+))嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间,合成了底面间距(d001)为1.46±0.01nm的新型层柱化合物Zn_2Al—GeW_(11)Co,Zn_2Al-BW_(11)CO和Zn_2Al-CoW_(11)Co;通过XRD,IR,XPS和DTA等手段,研究了它们的结构与性质,推测了这些杂多阴离子(XW_(11)Co)在层间的空间取向;考察了这些新型层柱化合物对乙酸与n-丁醇酯化反应的催化活性;吡啶吸附IR光谱研究结果表明,它们同时具有B酸与L酸两种酸中心.  相似文献   
75.
AQC柱前衍生反相高效液相色谱法测定土壤中氨基酸   总被引:14,自引:1,他引:14  
侯松嵋  孙敬  何红波  张旭东  王颜红 《分析化学》2006,34(10):1395-1400
以2-氨基丁酸为内标物,6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯(AQC)为柱前衍生试剂,用XTerraC18柱,1.8mmol/L甲酸铵溶液(pH=3.0)和乙腈为流动相,采用梯度洗脱,光电二极管(PDA)检测器在248nm波长处检测,建立了一种利用反相高效液相色谱同时测定土壤中17种氨基酸的分析方法。方法重现性好,精密度高,氨基酸浓度在25~600μmol/L范围内,线性相关系数均大于0.99;各氨基酸检出限≤0.5pmol。并且在该色谱条件下,获得了灵敏度较高,彼此分离良好的17种AQC衍生氨基酸的LC-MS质谱总离子流图,为今后土壤氨基酸的深入研究提供了更加有利的手段。  相似文献   
76.
以抑制型电导离子色谱法检测四甲基氢氧化铵溶液中痕量碱金属和碱土金属离子.色谱条件为:IonPac CS12A阳离子交换色谱柱,20mmol/L甲烷磺酸淋洗液等度淋洗,抑制型电导检测.稀释液样品通过Dionex OnGuardⅡ氢型聚苯乙烯基强酸性树脂柱和0.22μm微孔尼龙膜处理.该方法的检测限(S/N=3)在0.024μg/L~0.156μg/L之间,标准曲线在低ng/L到低μg/L范围内呈现良好线性,RSD在10%左右,回收率为88%~115%.  相似文献   
77.
王洪  顾峻岭 《分析化学》1998,26(11):1293-1297
通过流动相中电解质浓度对毛细管电色谱柱效能的流动相平均线速度的影响,研究了CEC中双电层叠加现象。提出选择合适电解质组成的浓度及在制备色谱柱过程中避免细小和破碎的固定相颗粒进入柱中,以有效地减小双电层叠加作用。  相似文献   
78.
新型柴油节能降污添加剂的研制   总被引:1,自引:0,他引:1  
为改善柴油燃料的燃烧性能,充分利用有限的石油资源,通过对两种单剂的制备、筛选,研制了一种新型柴油节能降污表面修饰纳米添加剂 添加剂以0.01‰质量分数加入柴油中,能显著提高柴油的燃烧效率、减少残炭.  相似文献   
79.
研制了聚毗咯/NQS修饰金带电极,讨论了NQS/PPy的电聚合过程及实验条件对金电极上吡咯聚合物膜性质的影响;用成核及生长理论解释了阴离子NQS对电聚合过程计时电流曲线的影响,优化了NQS/PPy/Au电极的制备条件.该修饰电极稳定性好,对辅酶Ⅰ在金电极上的还原有催化作用.在pH=7.0时催化电流在4.0×10 ̄(-5)~1.5×10 ̄(-3)mol/L范围内与NAD ̄+ 浓度有线性关系,探讨了电催化作用的机制.  相似文献   
80.
LaPO4纳米微粒的制备及表征   总被引:5,自引:0,他引:5  
Surface-modified LaPO4 nanoparticales were synthesized in the mixture solvent of water-ethanol with the surface modification age of dialkylphosphate. The conditions of synthesis and characterization were discussed. The results indicated that nanoparticle core of LaPO4 and surface-modified layer were formed. The surface-modified nanoparticles of LaPO4 can be dispersed in organic solvent and has better lubricating properties.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号