用于乙烯环氧化反应的CuCs掺杂银基催化剂设计

最近的理论研究筛选出CuCs掺杂Ag基催化剂是一种高效的乙烯环氧化催化剂[ACS Catal. 11,3371 (2021)]. 然而,该工作是基于研究表面建模预测Ag基催化剂的性能,在实际反应过程中,Ag基催化剂是颗粒状的. 本文结合密度函数理论、Wulff构造理论和微观动力学分析来研究Ag基催化剂在颗粒模型上的催化性能. 研究表明,CuCs掺杂Ag基催化剂在选择性和活性方面都优于纯Ag基催化剂,这一点通过实验得到了证明. 进一步地表征分析发现,CuCs掺杂能促进颗粒的生长以及颗粒的分散,从而形成富含晶界的Ag颗粒. 此外,CuCs促进了催化剂表面亲电氧的形成,这均有利于环氧乙烷的形成和解吸. 本工作为理论与实验相结合的催化剂设计提供了一个案例研究.     

Ab initio方法研究~(40)Ca~(35)Cl分子的自旋轨道耦合效应和跃迁性质

本文研究了~(40)Ca~(35)Cl分子低态的自旋轨道耦合分裂以及获得更精确的光谱常数和更高的激发态.以从头算理论为基础,使用多参考组态相互作用方法获得了该分子的势能曲线和自旋轨道分裂,之后求解径向一维薛定谔方程获得光谱常数.得到了~(40)Ca~(35)Cl分子7个Λ-S低电子态的势能曲线和永久偶极矩,以及A~2Π→~2Σ~+,1~2Δ和C~2Π→~2Σ~+,1~2Δ跃迁的跃迁偶极矩,得到的光谱常数(不管是考虑了自旋轨道耦合(SOC)还是没有考虑SOC)与实验值非常符合,且要好于之前的理论计算结果 .值得注意的是,目前的计算还首次得到了C~2Π→~2Σ+,1~2Δ跃迁的跃迁性质,为之后实验观察~(40)Ca~(35)Cl分子的高激发态光谱和跃迁性质提供有益的理论参考.     

激发态RbHe(Ar)分子的光离解

本文研究了Rb（5^2P) He(Ar) nhv→Rb(7^2D) He(Ar) n-1)hv过程，激光频率调离Rb7D5/2→5P3/2跃迁谱线20－100cm^-1，测量了精细结构普线强度分支出I（7D3／2→5P1／2）／I（7D5／2→5P3／2）。测量结果表明，原相互作用势和非绝热效应在分子离解动力学中起关键作用。     

晶场二级效应与交换作用对PrF3晶体磁性及磁光性质的影响

研究了晶场二级效应在PrF₃晶体中的作用，发现该效应可使Pr³⁺离子的晶场单态与其他态混合，对PrF₃晶体磁化率产生明显影响.进一步研究了晶体内的交换作用有效场，其形式为H_in=(1.9-0.02556T)×10^-5M，在100—300 K的温度范围内，以此计算的PrF₃晶体的倒数磁化率和Verdet常数的倒数与实验值符合较好.结果表明，在PrF₃晶体中，晶场二级效应与离子间的交换作用都不能忽略. 关键词： 晶场二级效应 交换作用有效场 Verdet常数 3晶体')" href="#">PrF₃晶体     

水分子在氢化锂表面的吸附行为

运用理论分析方法计算研究了水分子在氢化锂表面的吸附行为,分析了氢化锂表面改性对其疏水性能的影响。结果表明,在LiH-111面和LiH-100面上构建槽结构、柱状结构后,水分子在其上的吸附力比完整表面更强,说明表面微结构的引入的确改变了势能分布。壁相交处存在势能叠加,加强了吸附水分子的能力,但是没有引起表面的亲水性能变化。水分子可以稳定的吸附在完美的LiH(001)表面,其解离能垒仅为0.386 eV,这一解离反应在室温下完全可以进行。水分子极易在具有结构缺陷的LiH表面解离,这是LiH在一定湿度的空气和水环境中极易分解的根本原因。     

上海光源储存环磁聚焦结构设计

上海光源是一台正在建设中的低发射度第三代同步辐射光源. 经过优化后, 储存环有两种直线节长度, 周长432m,在能量3.5GeV下束流发射度为3.9nm.rad, 直线节处的β函数和色散函数有足够的调节范围. 跟踪研究表明, 即使带上磁铁高阶场误差, 储存环仍有足够大的动力学孔径和能量接受度.     

电磁内爆模拟技术实验研究进展

开展了中俄Z—pinch联合实验和强光一号实验，重点对双层丝阵内爆动力学模式、单层丝阵填充泡沫构建动力学黑腔及能谱相对强度的测量等进行了研究，取得了一批重要的物理研究成果。实现了双层丝阵内外层等离子体的同时内爆聚心，产生5．6TW的峰值辐射功率，     

关于排队模型中任务完成所需时间的讨论

为了更好的模拟和解释人类的活动,针对优先权决定机制模型中任务完成所需时间展开讨论,分别分析了任务完成所需时间满足幂律分布和均匀分布两种情况下任务等待时间的分布规律。数值模拟显示任务等待时间的幂律分布不是来源于任务完成所需时间,而是来源于优先权决定的机制,从而验证了原模型中关于任务完成所需时间假设的合理性。     

再谈配方法求一类二元函数的最值

文[1]、文[2]运用配方法求形如g（x，y）=ax^2＋bxy＋cy^2＋dx＋ey＋f的二元函数最值，配方成两个一次式的平方和加上一个常数的形式，美中不足的是，文[1]、文[2]所举范例配方中的两个一次式均出现了分式或分数，这就加大了配凑系数的难度，不够自然流畅．     

Theoretical Study and NBO Analysis of the Decomposition Kinetics of Oxetane, 2-Methyloxetane and 2,2-Dimethyloxetane

A theoretical study of the thermal decomposition kinetics of oxetane (1), 2-methyloxetane (2), and 2,2-dimethyloxetane (3) has been carried out at the B3LYP/6-311+G**, B3PW91/6-311+G**, and MPW1PW91/6-311+G** levels of theory. The MPW1PW91/6-311+G** method was found to give a reasonable good agreement with the experimental kinetics and thermodynamic parameters. The decomposition reaction of compounds 1～3 yields formaldehyde and the corresponding substituted olefin. Based on the optimized ground state geometries using MPW1PW91/6-311+G** method, the natural bond orbital (NBO) analysis of donor-acceptor (bond-antibond) interactions revealed that the stabilization energies associated with the electronic delocalization from σC3-C4 bonding to σ*O1-C2 antibonding orbitals decrease from compounds 1 to 3. The σC3-C4→σO1-C2 resonance energies for compounds 1～3 are 2.63, 2.59 and 2.45 kcal mol-1, respectively. Further, the results showed that the energy gaps between σC3-C4 bonding and σ*O1-C2 antibonding orbitals decrease from compounds 1 to 3. Also, the decomposition process in these compounds are controlled by σ→σ* resonance energies. Moreover, the obtained order of energy barriers could be explained by the number of electron-releasing methyl groups substituted to the Csp3 atom (which is attached to oxygen atom). NBO analysis shows that the occupancies of σCsp3-O bonds decrease for compounds 1～3 as 3<2<1, and those of σCsp3-O bonds increase in the opposite order (3 > 2 > 1). This fact illustrates a comparatively easier thermal decomposition of the sCsp3-O bond in compound 3 compared to compound 2, and in compound 2 compared to compound 1. NBO results indicate that these reactions are occurring through a concerted and asynchronous four-membered cyclic transition state type of mechanism.