铜(II)与四(间甲基)苯基卟啉镉(II)取代反应动力学

用分光光度法研究了二甲亚砜溶液中, 氯化铜与meso-四(间甲基)苯基卟啉镉(Ⅱ)(Cd(Ⅱ)P)亲电取代反应的动力学. 讨论了影响反应的因素, CuCl_2+Cd(Ⅱ)P→Cu(Ⅱ)P+CdCl_2提出了反应机理并进行了验证. 用AST286微机对实验数据进行非线性最小二乘法拟合, 得到拟合曲线及似平衡步的平衡常数K及其它基元步骤的速率常数k_1, k_(-1), k_2. 研究了温度对反应的影响, 求得似平衡步的△_rH_m~-θ-, △_rS_m~-θ-及其它基元步骤的活化参数△~≠H_m, △~≠S_m.     

4-氯酚在TiO2纳米膜上光催化降解及反应动力学特征

氯酚(ＣＰ)化合物被广泛应用于木材防腐、金属防锈及杀虫剂等,因其毒性大、难降解,对环境造成严重污染[1,2]。目前用于ＣＰ的光催化降解的ＴｉＯ2粉体悬浮体系,催化剂不易回收利用。本文采用Ｓｏｌ Ｇｅｌ法制备的负载型ＴｉＯ2纳米粒子膜作为光催化剂,对4 ＣＰ进行了降解实验研究。同时应用ＸＲＤ法表征了不同实验条件下薄膜中ＴｉＯ2的晶相结构和粒度,考察了不同层数ＴｉＯ2膜的光催化活性,并对4 ＣＰ的降解条件及反应动力学特征进行了探讨。1　实验部分1.1　玻璃负载ＴｉＯ2膜的制备与表征[3-5]按照钛酸四丁酯∶无水乙醇∶水=3∶12∶…     

静脉血流动力学模型基本波的相互作用北大核心CSCD

静脉系统是心血管系统的重要组成部分.脉搏波在血液流动中有着突出的重要性.本文主要研究静脉血流动力学模型基本波的相互作用.血流动力学模型是2×2严格双曲型方程组,其基本波包括疏散波和激波,属于血液流动中的脉搏波.基本波相互作用后血管截面面积和血流速度发生相应的变化.     

基于模糊神经网络的动车组转向架健康评估

动车组转向架的健康状态直接关系到到动车组的行车安全,基于健康评估方法获取其健康状态及时制定维护计划可以有效降低其维护费用.动车组转向架健康状态评估时应用了模糊层次分析法以及BP神经网络,其模糊矩阵的特征向量用遗传算法进行求解,获取动车组转向架系统关键部件健康状态的权重,以及基于转向架系统评价指标的健康状态样本数据.构建BP神经网络,用转向架健康状态样本数据作为神经网络训练集,优化神经网络结构参数.通过实际测试数据对神经网络评估效果进行检验,完成了动车组转向架健康评估方法的智能化,支持了动车组转向架的维护决策.     

A-P-S组合策略的多重绩效及其“褪色”效应分析

为了降低城市交通拥堵及空气污染程度,本文在现有研究的基础上引入罚款政策,利用系统动力学方法原理构建了机动车污染物减排管控模型。通过仿真和比较分析来探索空气污染收费(Air pollution charging fee,简称APCF)、罚款(penalty)和补贴(subsidy)政策(简称A-P-S策略)的作用效果。研究结果表明:一方面,组合策略具有多重绩效,不但能够降低污染损失(经济-环境效益)、死亡人口的生命价值(社会-经济效益)、交通拥堵程度(社会效益)和机动车污染物总量(环境效益),而且能大大改善环境生态承载力(环境效益)和机动车非法出行增长量(社会安全绩效);另一方面,政策在实施过程中也会遇到一定的局限性,如初期的滞后性,后期的“褪色”效应和“反弹”效应,因此,从长期来看,需要及时调整组合方案。最后,根据仿真结果提出了相应的政策建议,进而为城市交通和环保等相关部门提供决策参考。     

硅铝钡铁合金中主元素的快速系统分析方法

硅铝钡铁合金是一种目前较为广泛采用的炼钢脱氧剂，用光度法测定硅和钡、用强碱分离滴定法测定铝已见报道，本文提出了该合金中硅、铝、钡三元素系统测定的新方法，用强碱溶样、过氧化氢氧化、盐酸酸化后制取母液。分取母液，分别用硅钼蓝差示光度法测定硅；用偶氮胂-DBS光度法测定钡；     

丙烯酸化环状磷腈/环氧丙烯酸酯光固化体系热降解动力学研究

以TGA为手段, 进行了丙烯酸化环状磷腈/环氧丙烯酸酯光固化体系热降解动力学的研究, 同时与加入粉末状环状磷腈混合体系进行了对照. 采用Kissinger, Flynn-Wall-Ozawa和Friedman三种方法计算了固化膜降解反应活化能, 证明了磷腈结构的引入, 使得体系在高温阶段的活化能有所提高, 表明降解变得困难, 热稳定性得到提高. 而反应型丙烯酸化环状磷腈相对粉末状环状磷腈混合体系具有更高的降解活化能.     

偏最小二乘-速差动力学分光光度法同时测定杀虫剂残杀威和异丙威两组分

采用速差动力学分光光度法对氨基甲酸脂类杀虫剂残杀威和异丙威进行同时测定，这两种化 的能在碱性条件下水解生成酚盐，进而与对氨基苯酚及高碘酸钾的反应产物醌亚胺发生偶联反应，生成蓝色化合物。反应的速率适中，可用于动力学分析。实验采集了多个时间点下538－700nm间的动力学－吸光度数据，构成量测矩阵，并采用偏最小二乘（PLS）法对量测数据进行解析。本文还对合成样品和环境水样中的残杀威和异丙威含量进行测定，获较好的结果。     

酒石酸脱除单铽转铁蛋白中铽（III）的荧光动力学研究

0.01 mol/L Hepes, pH7.4，室温条件下，以酒石酸为脱除剂，监测铽（III） 与脱铁蛋白结合的两种配合物C端单铽转铁蛋白和N端单铽转铁蛋白随酒石酸浓度变 化的脱除动力学，根据其动力学行为，我们推测存在两种平行的脱除途径：一次途 径和饱和途径，其中C端单铽转铁蛋白的铽（III）脱除呈现饱和与一次相结合途径 ，N端单铽转铁蛋白为简单的一次途径。NaCl的加入可促进两种单铽（III）的脱除 ，且C端铽转铁蛋白较N端单铽转铁蛋白更易受NaCl的影响。     

一种测定反应体系压力变化的无汞反应动力学装置

测量反应体系压力变化的装置已有报道,但本文装置具有操作方便、记数准确等优点。 1 实 验 1.1 实验原理及试剂 详见文献。 1.2 装置及仪器 本文的无汞动力学测量装置用于乙炔氢氯化均相催化反应力学研究,其组装图如图1所示。