Ni对MoS2基催化剂活性相及加氢脱氮脱硫性能的影响

为了获得较多高活性II型MoS_2活性相,采用四硫代钼酸铵原位热分解法制备了MoS_2基催化剂,对比分析了Ni源引入方式和热分解气氛对MoS_2活性相微观结构、表面元素化学状态和加氢脱氮脱硫性能等的影响。结果表明,同时引入Mo源和Ni源原位沉淀生成无定形NiMoS_4后,再热分解有利于Ni取代MoS_2片晶边缘的Mo原子,被修饰后的MoS_2片晶保持较高的分散度、适宜的长度(3-5 nm)和堆叠层数(2-4层),从而在边缘暴露较多具有加氢和氢解活性的rim和corner活性位点。热分解气氛H_2比N_2更有利于Ni在热分解过程中取代MoS_2边缘的Mo原子,形成更多II型NiMo-S活性结构,有利于喹啉和二苯并噻吩的吸附活化和加氢反应。当加氢反应温度340℃、氢压3 MPa、重时空速23.4 h~(-1)、氢油比为600和使用0.1 g NMS-H_2催化剂时,喹啉加氢脱氮转化率达23.8%,二苯并噻吩加氢脱硫转化率达93.3%。     

Pt掺杂Ni/NiAlOx催化菲加氢饱和反应性能研究

本研究选取菲为模型化合物,以强化芳烃吸附为目标,采用等体积浸渍法制备了系列Pt-Ni/NiAlO_x催化剂,系统考察了Pt掺杂量对催化剂结构和菲加氢饱和性能的影响。结果表明,当反应温度300℃、氢气压力5 MPa、重时空速52 h^-1时,相比Ni/NiAlO_x催化剂,掺杂0.5%Pt的0.5Pt-Ni/NiAlO_x催化剂上全氢菲选择性在反应8 h后由40%提升至67%,且表观反应速率和转化频率分别由1.53×10^-3 mol·kg^-1·s^-1和14.64×10^-3s^-1提升至1.81×10^-3mol·kg^-1·s^-1和22.16×10^-3s^-1。这主要归因于金属Pt适宜的掺杂量提高了金属Ni缺电子结构的稳定性,促进芳烃吸附,提升了菲加氢饱和性能。     

含萘聚芳醚酮共聚物热处理后产生自由基的ESR谱

萘环摩尔含量20%的聚芳醚酮（PANEK）无规共聚物在340 ℃空气条件下发生交联反应，经过不同时间的热处理后，在室温检测热处理后产生的自由基ESR谱. 它们都有一条较强的单峰，随着热处理时间的增长，自由基ESR谱的幅度增强，将微波功率加大到200 mW, 谱线发生明显的变化，出现两条重叠在一起的谱线，说明含萘环聚芳醚酮在热处理过程中产生了两种不同的自由基. 文中模拟、讨论了热处理过程中产生的两种自由基的归属，一种是RO·自由基，另一种是萘自由基，它们都参与交联反应，RO·自由基起主要作用.     

DTPA双芳酰胺钆配合物作为肝胆磁共振成象造影剂

对三种DTPA双芳酰胺钆配合物用作肝胆磁共振成象造影剂进行了研究.配合物的亲脂性通过正辛醇-水分配比进行表征,结果表明实验值与理论值有很好的线性关系.蛋白结合实验表明亲脂性较强的配合物具有较强的蛋白结合能力.家兔的活体磁共振成象表明,将芳香环引入配合物中可以实现肝细胞对配合物的特异性摄取.     

Pd／CeO_2－γ－Al_2O_3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性的影响

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γＡｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性．结果表明，ＣｅＯ２对γ－Ａｌ２Ｏ３载体的改性，有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复，从而促进Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇的完全氧化．甲醇在催化剂表面的程脱过程中均产生选择性氧化产物甲醛、甲酸、ＣＯ和ＣＯ２，ＣｅＯ２的存在有利于甲醇的脱附及深度氧化，选择性氧化产物的脱附量明显减少，并发现ＣＯ２的脱附量及峰温次序与对甲醇的氧化活性一致．     

2—（1—芳甲酰基甲叉基）—1,3—氧硫杂茂的合成

芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)在杂环化合物合成中起着重要的作用,可以利用甲硫醇基易被亲核取代来合成咪唑环、嘧啶环、吡啶环、吡唑环,还可以合成一些具推拉电子效应的染料中间体.我们用芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)与巯基乙醇在金属的催化下,用无水二氧六环作溶剂成功地合成了2-(1-芳甲酰基甲叉基)-1,3-氧硫杂茂(Ⅰ).化合物(Ⅱ)用文献方法以苯乙酮为原料,经与氢化钠和二硫化碳反应后经碘甲烷烷基化得到.