3—苯基—4—氯—1,3,4—二氮磷杂环戊—2—硫酮的合成及其除…

报道了苯基硫脲与脂肪醋（酮）及三氯化磷进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应，除生成预期产物３－苯－４－氯－４－氧代－１，３，４二氮磷杂环戊－２－硫酮（Ⅰ）外，还生成了少量３－苯基－４－氯－４－硫代－１，３，４－二氮磷杂环戊－２－硫酮（Ⅱ）。当Ⅰ与Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂在甲苯中反应时，可顺利地转化为Ⅱ，生物测定结果表明，Ⅱ具有较好的选择性除草活性，晶体结构测定表明，Ⅱ的五元磷杂环为平面结构。     

缩杂环酮化合物的合成

酮(troponoid)是自然界中某些抗菌素和毒菌的基本骨架组成。近年来,人们合成了许多具有各种生理活性的酮类化合物,而     

缩杂环酮系化合物合成研究的新进展

本文以3-乙酰基酚酮化学为中心,综述了与具有两个以上的亲核基团的试剂进行成环反应来合成缩杂环(艹卓)酮系化合物的研究新进展。     

手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应

首次以天然D-樟脑的衍生物为原料, 合成了两个新型龙脑基氨基醇配体, 研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后, 在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能, 得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%, 还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

含L－氨基酸结构的手性液晶化合物的合成及其相变行为

合成了９种具Ｌ－氨基酸衍生物结构的介晶化合物（Ｉ－Ⅲ，Ⅳａｂ，Ⅴａ，ｂ，Ⅵａ，ｂ）、４种氨基酸衍生物（Ａ１－４）和６种介晶化合物（Ｍ１－６）．新化合物（Ⅰ－Ⅲ，Ⅳａ，ｂ，Ⅴａ，ｂ，Ⅵａ，ｂ，Ａ４，Ｍ３－６）的化学结构通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析证实；并用偏光显微观察和ＤＳＣ分析研究了其相变行为，结果表明有８种化合物（Ｍ３－６，Ⅵａ，ｂ，Ⅴｂ，Ⅵｂ）呈现液晶相变。测定了它们的比旋光度。通过Ｘ射线衍射研究了化合物Ⅵｈ１２０～１３０℃和Ⅵｂ１７０～１８０℃的近晶结构，Ⅵｂ显，Ⅵｂ呈。测定了化合物Ⅳｂ的电滞回线，证明其具铁电性。     

新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二（乙酰基-3-苯甲酰基）咔唑（H2L）及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu^3＋与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,还有445nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L^＊→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。     

一种新型的芳基重排反应（Ⅱ）──苯并环己酮中β－芳基的重排

报道了３－芳基四氢合萘－１－酮的烯醇硅醚在氧化碘苯－三氟化硼的协同作用下３－位芳基迁移到２－位，生成２－芳基－３－氟四氢合萘－１－酮的反应。当芳基是Ｐｈ－ｐ－Ｃｌ－Ｐｈ、ｐ－Ｍｅ－Ｐｈ和ｐ－ＭｅＯ－Ｐｈ时，收率分别为８０％、６１％、１０％和５％，并讨论了这一反应的机理。     

手性噁唑啉的合成及其在不对称还原反应中的应用

由多元羧酸和手性2-氨基-1-丁醇经由相应的多元酰胺醇缩合制备了6个新型手性多噁唑啉,其结构经1H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证;并应用这些手性多噁唑啉配体,初步探讨了苯乙酮在KBH4或NaBH4作用下的不对称还原反应.     

手性钯络合物催化下2-硝基环酮的不对称烯丙基化反应

在用氮杂冠醚改良的手性二茂铁膦与钯的络合物催化下, 2-硝基环酮可进行不对称烯丙基化反应. 讨论了配位基的形状, 反应物的构造, 碱的类型以及反应时间对反应速率和立体选择性的影响. 通过增加反应的空间位阻改进了反应的立体选择性 .     

中性配合物Cr(acac)_3、mer-和fac-[Cr(bza)_3]的光学拆分

本文用新方法合成了Cr(bza)_3,改进了其mer-、fac-异构体的分离方法;增大了Cr(acac)_3的化学拆分量(1.5g)。试制了DBT(二苯甲酰-d-酒石酸)吸附型手性固定相(CSP),并成功地用于色谱拆分标题配合物的对映体,mer-[Cr(bza)_3]的部分拆分是首次发现的,其他配合物的拆分结果均优于文献方法。根据mer-[Cr(bza)_3)拆分流出液前、后组分的CD光谱,指定了其对映体绝对构型。还讨论了DBT吸附型CSP的拆分效能和色谱特性。