全文获取类型
收费全文 | 1011篇 |
免费 | 87篇 |
国内免费 | 1706篇 |
专业分类
化学 | 2609篇 |
晶体学 | 37篇 |
力学 | 2篇 |
综合类 | 19篇 |
物理学 | 137篇 |
出版年
2024年 | 10篇 |
2023年 | 33篇 |
2022年 | 32篇 |
2021年 | 76篇 |
2020年 | 52篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 51篇 |
2017年 | 52篇 |
2016年 | 67篇 |
2015年 | 68篇 |
2014年 | 63篇 |
2013年 | 101篇 |
2012年 | 97篇 |
2011年 | 88篇 |
2010年 | 89篇 |
2009年 | 107篇 |
2008年 | 114篇 |
2007年 | 97篇 |
2006年 | 115篇 |
2005年 | 101篇 |
2004年 | 116篇 |
2003年 | 124篇 |
2002年 | 109篇 |
2001年 | 124篇 |
2000年 | 111篇 |
1999年 | 108篇 |
1998年 | 123篇 |
1997年 | 81篇 |
1996年 | 69篇 |
1995年 | 82篇 |
1994年 | 64篇 |
1993年 | 44篇 |
1992年 | 58篇 |
1991年 | 38篇 |
1990年 | 42篇 |
1989年 | 27篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 3篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2804条查询结果,搜索用时 10 毫秒
41.
43.
采用液相沉积法, 用铜的无机与有机酸盐对β, Y,丝光沸石进行表面修饰, 以萘的异丙基化反应评价HY,Hb,HM,HMCM-22以及改性沸石的催化反应性能. 用129Xe NMR研究铜在沸石表面的分散状态, 并与改性沸石的催化性能相关联, 探讨影响催化剂活性与选择性的原因. 催化剂的反应性评价结果表明, 催化剂的反应活性顺序为HY > Hb > HMCM-22 > HM. Cu改性使HY和Hβ的催化性能明显改善,CuHβ系列的萘转化率最高达60%,β,β'-选择性达70%,CuHY系列则分别为97%和69%. 己酸铜和辛酸铜对β,Y沸石具有良好的表面与孔口修饰作用. 129Xe NMR研究结果证明CuHβ沸石中的两种孔道对Xe来说是畅通的,处于不同吸附位的Xe之间存在快速化学交换,微孔中存在Cu2+的强吸附位点,Cu2+离子也是反应的活性位点,且Cu2+和Cu+共存于孔道中,与通过量子化学计算的结论相吻合. 相似文献
44.
Enhancing Isolated Ti( Ⅳ ) Framework Sites in HMS 总被引:1,自引:0,他引:1
YU Wei-hua ZHOU Chun-hui NI Zhe-ming GE Zhong-hua 《高等学校化学研究》2007,23(2):127-130
IntroductionTitanium modified mesoporous molecular sieves,such as Ti-MCM-41[1—4], Ti-HMS[5], Ti-SBA15[6, 7], and their catalytic performances havebeen investigated. Framework substitution and graftingtechniques have been employed for the preparation ofti… 相似文献
45.
多相催化乙烯齐聚制α-烯烃的研究(Ⅰ) 总被引:4,自引:0,他引:4
以金属离子交换型中孔分子筛MZSM-5、MZSM-5P为催化剂,在中压条件下对多相催化乙烯齐聚反应进行了探索性研究.结果表明,系列催化剂对乙烯的反应活性较NaZSM-5有显著的提高,但对目标产物α-烯烃的选择性差.对MZSM-5经表面修饰后的系列催化剂MZSM-5P,反应活性降低,而目标产物α-烯烃的选择性有所提高.这说明采用适宜的有机碱对离子交换型分子筛催化剂MZSM-5进行表面修饰是提高离子交换型分子筛催化剂乙烯齐聚反应选择性的一个有效方法. 相似文献
46.
47.
不同环大小分子筛对钼基分子筛催化剂上甲烷无氧芳构化反应的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
钼基分子筛催化剂,由于不同分子筛的孔道大小及孔道形状不同\r\n,对甲烷芳构化反应表现出不同的催化性能.具有8元环孔道结构的小\r\n孔ERS-7分子筛没有催化活性,说明甲烷的芳构化反应离不开分子筛孔\r\n道的择形作用,较小的孔道中不能生成苯等芳烃.具有10元环孔道结构\r\n的ZSM-5,ZSM-11和ZRP-1三种分子筛具有较好的催化性能,但由于\r\n其孔道大小及孔道形状的差别在催化行为上表现出一定的差异.具有1\r\n0元环和12元环孔道结构的MCM-22分子筛,尤其对苯等轻芳烃而言,催\r\n化性能最佳.具有12元环孔道结构的JQX-1以及中孔分子筛SBA-15,\r\n虽然具有一定的催化性能,但活性较低.研究结果表明,孔道大小与苯\r\n分子动态直径相近或孔道稍大的分子筛是催化甲烷芳构化反应的良好载\r\n体,孔道过大或过小都不利于苯和萘等芳烃的生成. 相似文献
48.
提高非贵金属临氢脱腊催化剂异构化能力的研究 总被引:3,自引:3,他引:3
通过水热条件下合成分子筛试验条件的考察,获得了合成条件和性能良好的ZSM-8分子筛。采用无定形硅铝和ZSM-8分子筛制备出复合载体型的非贵金属临氢脱腊催化剂,通过锌和钨改性组分的添加,提高现有工业催化剂的异构化能力。实验结果表明,不同复合载体、改性组分对催化性能有较大影响,但改性组分的添加次序无明显作用。与以前β沸石基催化剂性能相比,ZSM-8基催化剂不仅提高了润滑油收率,而且产品润滑油的粘度指数也明显提高。催化性能的改进可以归结为改性后催化剂异构化能力的提高。 相似文献
49.
焙烧对HZSM—5分子筛结构的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
运用魔角自转固态核磁共振谱(MAS-NMR),研究了焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响,结果表明,高温焙烧将引起HZSM-5分子筛骨架的脱铝,当焙烧温度从500℃增加到700℃时,HZSM-5的骨架Si/Al比由16.7增加至22.7;而当焙烧温度由700℃到800℃时,骨架Si/Al比则由22.7增加到48.5,Al-MASNMR结果表明,从骨架上脱下来铝,部分地形成了NMR不可见的无定形态,随 相似文献
50.
利用IR,EXAFS, ~(13)CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理.在氧化样品Pt~(2+)/NaY上300-373 K的还愿羰基化过程中,首先Pt~(2+)与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σ_(CO)=2110 cm~(-1)),然后聚集成“Pt_3(CO)_6”(σ_(CO)=2112,1896和1841 cm~(-1)),最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt_(12)(CO)_(24)]~(2-)/NaY(σ_(CO)=2080,1824 cm~(-1)).“Pt_3(CO)_6”的羰基在室温下能迅速地与~(13)CO发生交换,而[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)的羰基与~(13)CO的同位素交换即使在343 K也进行得很慢,室温下,NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt-Pt键,得到中间物种“Pt_3(CO)_6”和PtO(CO),同时在气相产生CO_2和N_2O.而由上述两中间物种出发,300-353 K温度下,在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物. 相似文献