Development of Analyses of Biological Steroids Using Chromatography——Special Reference to Vitamin D Compounds and Neurosteroids

Steroids comprise a large group of natural substances that must frequently be monitored in various biological materials. Due to the metabolic versatility of steroid molecules, extremely complex mixtures are often encountered, necessitating the use of a chromatographic procedure prior to measurement. In this article we present our work, that is, the development of analyses of biological steroids (especially vitamin D compounds and neurosteroids) using gas chromatography/mass spectrometry, high-performance liquid chromatography (including inclusion chromatography using cyclodextrin) and liquid chromatography/mass spectrometry.     

梭梭种子发芽生理初探

梭梭种子发芽的适宜ｐＨ值范围较宽（７～１１），梭梭种子在水中浸泡１ｈｒ后种皮透性开始有较明显的增大，浸泡７ｈｒ后外修速率减慢，浸泡２１ｈｒ后渗透基本达到平衡．ＮａＣｌ和６—ＢＡ促进种子萌发，ＫＣｌ、ＫＮＯ和α—ＮＡＡ影响胚的伸展．梭梭种子中含有内源性抑制物，其Ｒ值为０．２９～０．３９．     

昆虫激素模拟化合物十二醇微胶囊的制备与释放行为研究

利用昆虫雌性激素对昆虫进行干扰交配是近年来使用的一种新技术,可替代农药杀虫剂达到高选择性无毒无药灭害的目的.鉴于十二醇(C12H25OH)与简单的昆虫激素化合物十二碳烯醇、十二碳烯二醇等结构相近,使用C12H25OH作为昆虫激素的模拟物,探索使用聚合物微球水分散体系将昆虫激素模拟物C12H25OH包覆在聚合物微球中,通过改变水分散体系的制备方法、复合微球壁的交联度等探讨了此类体系对C12H25OH的可控释放.首先通过测定阿拉伯胶明胶复凝聚过程的透光率、ζ电位,确定了阿拉伯胶-明胶的质量配比为1时可达最大复凝聚.在此基础上,制备了一系列交联剂戊二醛含量不同的复合微胶囊.结果表明微胶囊壁材的交联度随交联剂量明显上升,其对C12H25OH的包覆率经1%戊二醛交联后即提高至未交联体系的约三倍.但进一步提高戊二醛的含量,虽然胶囊的交联度仍明显上升,但对C12H25OH的包覆率基本保持恒定.使用同样量的甲醛可达同样交联效果,但对C12H25OH的包覆率有明显提高.在恒温恒湿条件下对各胶囊的C12H25OH释放行为进行了表征,结果显示交联胶囊可明显提高C12H25OH的恒速释放时间,交联度越高,恒速释放越稳定.本工作表明通过本方法确实可以达到将昆虫激素包覆在聚合物颗粒中并达到可控释放.     

马铃薯提取液中生理活性物质的研究 H马铃薯提取液中的内源激素对植物愈伤组织生长和分化的影响

本文证实了马铃薯提取液中存在IAA和ABA.实验结果指出，在马铃薯提取液中ABA的含量比其他内源激素要高.ABA对植物愈伤组织的生长和分化可能起着主导作用.由于马铃薯的品种，发育状况和块茎不同部位的差异，马铃薯提取液对植物愈伤组织的生长和分化的效应也随之而异根据上述情况，必须选择适合的马铃薯块茎作材料，同时在组织培养中应用马铃薯提取液时尚需适当添加NAA和KT.     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

手性有机硅化合物 II.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β-蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1). 1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(3). 反应有一定的对映异构体选择性. 产物的构型与使用的催化剂有关. 应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯.     

酶法测定血清中胆汁酸

研究了用3－α羟基类固醇脱氢酶与黄递酶双酶体系催化的酶促胆汁酸测定方法。对影响酶促反应测定结果的主要因素进行了系统的研究，并在其基础上确定了测定试剂的组成为：黄递酶，175U／L；3－α羟基类固醇脱氢酶600U／L；烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD^ )0.88mmol/L；硝基四唑蓝（NTB）175mg/L；磷酸盐缓冲溶液（pH7.0),50mmol/L。用以上试剂对胆汁酸测定的线性范围为0－300μmol/L，RSD为3．3％，回收率为105．3％。     

Synthesis and anti-HBV evaluation of mono L-amino acid ester,mono non-steroid anti-inflammation drug carboxylic ester derivatives of acyclonucleoside phosphonates简

A series of mono L-amino acid ester, mono non-steroid anti-inflammation drug(NSAID), carboxylic ester derivatives of acyclonucleoside phosphonates were prepared by using a ‘‘one pot synthesis' ' method and their in vitro anti-HBV activity were evaluated in HepG 2.2.15 cells. Compound 9a exhibited more potent anti-HBV activity and lower cytotoxicity than those of adefovir dipivoxil with IC50 and selective index(SI) values of 0.48 mmol/L and 763.72, respectively.     

激素受体阳性乳腺癌预后影响因素分析

目的 分析激素受体阳性乳腺癌患者预后影响因素并为乳腺癌的临床治疗提供帮助。方 法根据入组标准收集2006 年1 月1日至2008 年12 月31 日收治的激素受体阳性乳腺癌患者285 例,并回顾性分析285 例乳腺癌患者的临床病理特点、治疗方式与患者无病生存率（disease free survival,DFS）与总生存率（overall survival,OS）之间的关系,探究其预后的影响因素。结果 随访的285 例中,5年DFS 为90.3%,5 年OS 为94.6%。年龄≤35 岁患者相比35~60 岁患者DFS 与OS 均缩短（P＜0.01）。淋巴结未转移患者比转移患者预后更佳（P＜0.01）。术后辅助化疗、术后辅助放疗、内分泌治疗可显著改善患者的DFS 及OS（P＜0.01）。间断或中断内分泌治疗能影响患者DFS 与OS（P＜0.01）。中药巩固治疗能改善患者DFS（P＜0.05）,但未能影响OS。结论 淋巴结转移是全组患者的不良预后因素。辅助化疗、辅助放疗、内分泌治疗均能改善激素受体阳性乳腺癌的生存,加强术后的个体化管理对规范内分泌治疗意义重大。     

凝胶渗透色谱-固相萃取净化-超快速液相色谱-串联质谱法检测牛肉中9种类固醇激素残留

建立了凝胶渗透色谱分离-固相萃取净化-超快速液相色谱-串联质谱 (GPC-SPE-RRLC-MS/MS)测定牛肉中群勃龙、勃地龙、诺龙、睾酮、美雄酮、甲基睾酮、司坦唑醇、黄体酮、苯丙酸诺龙9种类固醇激素残留的方法.试样经β-盐酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶酶解,叔丁基甲醚超声提取,凝胶渗透色谱和HLB固相萃取柱净化,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,经Agilent Plus C18柱分离后以MS/MS多反应监测扫描模式检测.方法线性相关系数r＞0.999,定量限为0.2～0.7 μg/kg.在3种浓度添加水平0.3, 1.0, 4.0 μg/kg下,其平均回收率为81.4%～110%;相对标准偏差(RSD)为2.2%～9.8%.本方法已成功应用于高脂肪和基质复杂样品中9种类固醇激素残留的检测.