新型手性双核Salen Zn(II)配合物的分子识别研究

采用新型Salen中间体合成了新型SalenZn(II)配合物.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenZn(II)与咪唑、二胺类等含氮小分子的分子识别行为,测定了它们的缔合常数.对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2?MeIm)>K(EMeIm);对二胺类客体缔合常数顺序为K(DAP)>K(DAE).主体与咪唑类和二胺类客体的配位数分别是2和1.主体与这些客体的识别过程为放热、熵减的焓驱动反应.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体体系的最低能量构型,通过量化计算对实验事实做了进一步解释.     

有机化学教学中有关芳基重氮盐的游离基反应

芳基重氮盐是应用广泛的一类有机中间体,芳基重氮盐的亲核取代反应在历程上一般可分为3种类型:一种是经芳基正离子的历程;另一种是经中间加成物分解的历程;还有一种是经芳基游离基的历程。本文着重讨论了芳基重氮盐经芳基游离基转化的反应及历程。     

新推拉型电光聚合物中间体的二阶NLO性质的分子设计研究

在能量梯度法（ＡＭ１）和间略微分重叠（ＺＩＮＤＯ）方法基础上,按完全态求和（ＳＯＳ）公式编制了计算分子二阶非线性光学（ＮＬＯ）系数βｉｊｋ,βμ的程序,研究了一系列新推拉型二分子的结构、光谱和二阶非线性光学系数β（２－ω,ω,ω）,β（ω,ω,ω）。考察一分子骨架,给、受电子取代基对βμ的影响及β与外场频率的关系。最后设计了最大βμ的电光聚合物中间体。     

羟基甘氨酸溶液性质研究

采用核磁共振等仪器分析与官能团鉴定相配合的方法，对乙醛酸与铵盐反应形 成的羟基甘氨酸进行了研究。确认了羟基甘氨酸的结构，探讨了羟基甘氨酸的水溶 液中的主要存在形式，得出了与普遍接受的羟基甘氨酸在水溶液中不稳定的观点相 悖的结论。并对羟基甘氨酸的溶液稳定性，氨解，水解进行了研究。本结果为乙醛 酸以及羟基甘氨酸在有机合成上的应用提供了依据。     

支持向量机与紫外光谱法用于鉴别清开灵注射液六混中间体

采用一阶导数对紫外可见光谱数据进行预处理,消除光谱中的斜坡背景,用支持向量机(SVM)进行建模,分别对4个批次的中药清开灵注射液六混中间体以及其混和批次共147个样本进行了鉴别。对建模参数的影响作了系统的研究,在优化参数条件下,正确率分别可达100%,95.4%,97.3%,100%和97.3%。结果表明SVM鉴别准确率高,模型的泛化能力强。此方法也为中药注射液生产过程的质量控制提供了一条有效的途径。     

金催化氧化末端炔烃合成α-乙酰氧基甲基酮方法研究

采用Ph3PAuNTf2作为催化剂,8-甲基喹啉氮氧化物为氧化剂,甲基磺酸为添加酸,金催化氧化末端炔烃与乙酸分子反应,室温下高效合成了一系列α-乙酰氧基甲基酮化合物.考察了氧化剂、催化剂结构、催化剂用量等因素对反应的影响,确定了最优反应条件,最高收率为90%.提出了α-羰基金卡宾对乙酸分子O—H键的卡宾反应机理.该方法具有操作简单、条件温和、产率高等特点,为含有α-乙酰氧基甲基酮结构的化合物合成提供了一条新的途径.     

CRITICAL EXPONENTS AND CRITICAL DIMENSIONS FOR NONLINEAR ELLIPTIC PROBLEMS WITH SINGULAR COEFFICIENTS

Let B1 ■ RNbe a unit ball centered at the origin. The main purpose of this paper is to discuss the critical dimension phenomenon for radial solutions of the following quasilinear elliptic problem involving critical Sobolev exponent and singular coefficients:-div(|▽u|p-2▽u) = |x|s|u|p*(s)-2u + λ|x|t|u|p-2u, x ∈ B1,u|■B1= 0,where t, s -p, 2 ≤ p N, p*(s) =(N+s)p N-pand λ is a real parameter. We show particularly that the above problem exists infinitely many radial solutions if the space dimension N p(p- 1)t + p(p2- p + 1) and λ∈(0, λ1,t), where λ1,t is the first eigenvalue of-△p with the Dirichlet boundary condition. Meanwhile, the nonexistence of sign-changing radial solutions is proved if the space dimension N ≤(ps+p) min{1,p+t p+s}+p2p-(p-1) min{1,p+t p+s}and λ 0 is small.     

5-取代吲哚-2-酮的合成

4-取代苯胺依次与水合氯醛及盐酸羟胺反应制得4-取代异亚硝基乙酰苯胺(2a～2e);2在浓硫酸作用下环合制得5-取代靛红(3a～3e);3通过改进的Wolff-Kishner-黄鸣龙反应合成了重要的药物中间体——5-取代吲哚-2-酮(5a～5e);5a通过硝化制得5-硝基吲哚-2-酮(5f);5f被还原制得5-氨基吲哚-2-酮(5g)。其结构经1H NMR和MS确证。     

关于马尔可夫更新定理的若干局部渐近结果

在文[3]的基础上,考虑了逗留时间服从Δ-次指数分布的马尔可夫更新测度的局部渐近表达式,同时推广了关键更新定理.     

基于代谢组学的新疆一枝蒿生长关键成分研究

新疆一枝蒿是维吾尔医学常用药用植物,由于其独特的生态特性,自然繁殖极为困难,尤其近年来野生资源已经逐渐匮乏,因而开展其引种、驯化和人工栽培等研究是实现资源可持续利用最有效的手段。药用植物的物质基础通常有生长发育时期的特异性,深入探讨新疆一枝蒿生长发育过程与关键成分代谢模式的相关性有助于揭示其生理与代谢适应机制。本研究采用基于液相色谱-质谱联用技术的植物代谢组学研究方法,分析了采自新疆阿勒泰富蕴和哈密两个地区处于幼苗期、发育期和盛花期的新疆一枝蒿全草样本,通过整合两地区数据并结合动态规律分析,筛选出24种与该植物生长发育密切相关的代谢物。进一步,基于这24种生长关键成分,构建了贝叶斯判别分析模型,可用于未知样本的采收时期判别。本研究为新疆一枝蒿的质量控制和合理利用提供了参考信息,也为其它药用植物的相关研究提供了研究思路。