全文获取类型
收费全文 | 2003篇 |
免费 | 547篇 |
国内免费 | 725篇 |
专业分类
化学 | 1133篇 |
晶体学 | 66篇 |
力学 | 207篇 |
综合类 | 94篇 |
数学 | 730篇 |
物理学 | 1045篇 |
出版年
2024年 | 20篇 |
2023年 | 58篇 |
2022年 | 74篇 |
2021年 | 74篇 |
2020年 | 40篇 |
2019年 | 67篇 |
2018年 | 61篇 |
2017年 | 80篇 |
2016年 | 79篇 |
2015年 | 91篇 |
2014年 | 194篇 |
2013年 | 160篇 |
2012年 | 175篇 |
2011年 | 164篇 |
2010年 | 153篇 |
2009年 | 141篇 |
2008年 | 144篇 |
2007年 | 141篇 |
2006年 | 127篇 |
2005年 | 168篇 |
2004年 | 133篇 |
2003年 | 125篇 |
2002年 | 88篇 |
2001年 | 92篇 |
2000年 | 70篇 |
1999年 | 83篇 |
1998年 | 65篇 |
1997年 | 82篇 |
1996年 | 41篇 |
1995年 | 46篇 |
1994年 | 49篇 |
1993年 | 37篇 |
1992年 | 49篇 |
1991年 | 27篇 |
1990年 | 31篇 |
1989年 | 25篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1979年 | 2篇 |
排序方式: 共有3275条查询结果,搜索用时 187 毫秒
61.
62.
建立了同时测定水产品中四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品前处理采用QuEChERS方法,均质生物样品用水分散后加乙腈提取,经C_(18)分散固相萃取净化。采用CORTECS~?C_(18)色谱柱(4.6 mm×100 mm×2.7μm)分离,以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,流速为0.7 mL/min。采用电喷雾离子源,在负离子模式下以多反应监测(MRM)方式检测。结果表明,TBBPA和3种HBCD单体在0.5~500μg/L范围内线性良好,相关系数(r)大于0.998,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为0.04~0.16μg/kg和0.12~0.55μg/kg。在5、20、50μg/kg加标水平下的平均回收率为74.0%~121%,相对标准偏差(RSD)为0.20%~23%。该方法操作简单、快速、重现性好,适用于水产品中TBBPA和HBCD的快速检测。 相似文献
63.
鲁米诺—六氰合铁(Ⅱ)酸钾—铁(Ⅲ)化学发光反应体系的研究与应用 总被引:5,自引:0,他引:5
周方钦 《理化检验(化学分册)》1996,32(4):223-224
微量铁的测定方法已有许多报道,其中较为理想的分析方法是邻二氮菲比色法和磺基水杨酸比色法。近年来,随着测试技术的提高和新试剂的应用,测铁的灵敏度在不断提高。如荧光熄灭法和催化吸光光度法。其检出限可达2×10~(-8)g·ml~(-1)。但这些方法条件苛刻且测定的线性范围窄。Seitz等利用Fe(Ⅲ)催化鲁米诺-过氧化氢的化学发光反应,测铁的灵敏度已达2×10~(-10)g·ml~(-1)。但该方法中,除Fe(Ⅲ)外,其它金属离子共存时同样有催化作用,干扰大。因而事先大多需要分离。本文对鲁米诺-六氰合铁(Ⅱ)酸钾-铁(Ⅱ)化学发光反应体系的研究,发现在碱性介质中痕量Fe(Ⅲ)对鲁米诺-六氰合铁(Ⅱ)酸钾的化学发光反应有很强的催化作用,且发光强度与Fe(Ⅲ)浓度在较宽范围内呈良好的线性关系。由此建立了一个灵敏度高、选择性好、操作简便、快速,对共存金属离子无需分离的测铁新方法。此法应用于大米、乳粉及水样中铁量测定,结果与邻二氮菲比色法测定结果一致。 相似文献
64.
植酸与稀土元素的固态配合物的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
植酸(PllytiC。Cid)又称肌醇六磷酸酯(myo-iflOSitdhX。hSPhOSPh。ie)(简写为H12lHP]常以钙、镁复盐(菲汀Phntin)形式存在于植物中,尤其在谷类和植物的种子中含量较高['j.植酸具有惊人的骛合能力,除碱金属外几乎能与所有金属离子生成沉淀,一些高价金属离于甚至在强酸性介质中也可定量沉淀[如Ti、Zr、Hf、Th、Ce(IV)和In、Sc等〕,这些性质已初用于Th'"的定量测定L'和SC'"的分离提取「",Gd'"与植酸的配合物被用作核磁共振成倍(MRI)的对比剂['j.然而,对有关配合物的固态组成及性质研究尚无文献报道.本文… 相似文献
65.
3,4—二硫方酸的从头算研究 总被引:2,自引:2,他引:2
在6-31G°水平上对3,4-二硫方酸(3,4-二巯基-3-环丁烯-1,2-二酮)的3种平面构象异构体进行SCF计算,结果表明,ZZ型异构体最稳定,XE型次之,从等键反应能量分析,3,4-二太酸的稳定性,与苯作探讨其芳香性,关在6-31G水平上计算了3种构象的振动频率。 相似文献
66.
67.
基于杂环有机锡化合物的水杨酸根离子选择电极研究 总被引:1,自引:0,他引:1
A novel heterocyclic haxacoordinated organotin(Ⅳ) complex, bis (o-vanillin)-semi-ethylenediamine dibenzyltin (VEDBT) was synthesized and used as anion ionophore for PVC membrane electrode; the novel electrode exhibits a linear response towards salicylate and an anti-Hofmeister selectivity pattern with high specificity for salicylate over many common anions, the selective pattern is: Sal- > SCN- > ClO4- > I- > NO2- > NO3- > Cl- ≈ Br- > SO42-. The behaviour of the electrode is influenced by the experimental conditions. The response mechanism was also investigated by UV spectroscopy. The electrode was applied to the determination of salicylate in pharmaceutical samples with satisfactory results. 相似文献
68.
JinguangXu ZhijianTian JunweiWang YunpengXu ZhushengXu LiwuLin 《天然气化学杂志》2003,12(2):105-112
Conventional oven drying (COD) and supercritical drying (SCD) methods were applied to the preparation of Mn-substituted hexaaluminate (BaMnA111O19-α) catalysts. The effect of drying methods on phase composition, specific surface area, pore structure, reduction behavior of Mn^3 ions, and combus-tion activity of the samples was investigated. The homogenous mixing of the components in the sol-gel process could be maintained by SCD, and the hexaaluminate phase was almost the only phase of the resulting materials after calcination. H2-TPR revealed that the Mn^3 ions in the sample obtained by SCD were easier to be reduced than that by COD. Moreover, the samples obtained by SCD have higher surface area, narrower pore size distribution, and higher combustion activity than those obtained by COD. 相似文献
69.
采用逆微乳液为媒介合成六铝酸盐及其金属取代系列甲烷燃烧催化剂.首先研制了由表面活性剂、助剂、油相和水相四组分逆微乳液拟三元体系相图,选择十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,脂肪醇为助剂,正辛烷为油相和水相[或Al(NO3)3溶液].研究了助剂脂肪醇链长、表面活性剂与助剂相对量和盐浓度对微乳液体系形成和稳定性影响,并以电导率随水含量变化的规律很好地印证了微乳液体系的相行为.选取相图中稳定微乳区合成了具有高温稳定性的甲烷催化燃烧催化剂六铝酸镧[La(Mnx/Fex)Al12-xO19-δ].用BET、TG-DTA和XRD表征了催化剂的物性和结构,并在微型固定床反应器中考察了对甲烷燃烧的催化活性.结果表明,利用逆微乳液作为反应介质使催化剂前驱体分散更充分,使六铝酸盐晶相形成的温度有效地降低到950℃.Fe取代的六铝酸盐具有较好高温催化活性和热稳定性,而Mn取代的同晶体则具有较好的低温催化活性,Fe和Mn离子同时对Al3 进行取代时,由于两者之间存在的协同效应明显提高了催化剂的催化活性和比表面,T10仅为475℃,T90为660℃. 相似文献
70.
通过ATRP合成了低分散度的甲壳型液晶高分子PBPCS. 用GPC测定了聚合物的分子量及其分布; 用热分析仪测定了聚合物的玻璃化转变温度; 用POM, WAXD, DSC, Rheometrics ARES流变仪等多种手段表征了PBPCS的独特液晶行为: 升温过程中, PBPCS在玻璃化转变温度之上存在一个各向同性相, 进一步升温进入液晶相——六方柱状向列相; 降温过程中, 液晶相消失, 重新进入各向同性相. 这种独特相转变发生的关键因素是熵的增加, 是一个熵驱动过程. 相似文献