某些全氟磺酰氟化合物热裂解反应的研究

7-氢-全氟-(4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰氟)(1)在氧化铝-氧化铜-氧化铁催化剂存在下发生热裂解反应。230℃左右脱去磺酰氟,生成7-氢-全氟-(4-甲基-3,6-二氧杂辛烷)(2),而没有得到脱HF的产物。在相同条件下,全氟-1,10-二氟磺酰基-3,8-二氧杂癸烷(3)热裂解生成全氟-3,8-二氧杂癸基磺酰氟(5)。在245℃以上时,还生成全氟-3,8-二氧杂癸烷(4)。对催化剂组成和裂解温度与产物得率间的关系也进行了研究。该催化剂还能使含有磺酰氟基团的全氟高分子薄膜表面部份地脱除磺酰氟。产物的结构均由红外、核磁、质谱及元素分析鉴定。     

Carbon nanotubes-Nafion composites as Pt-Ru catalyst support for methanol electro-oxidation in acid media

Carbon nanotubes-Nafion (CNTs-Nafion) composites were prepared by impregnated CNTs with Nafion in ethanol solution and characterized by FT-IR. Pt-Ru catalysts supported on CNTs-Nafion composites were synthesized by microwave-assisted polyol process. The physical and electrochemical properties of the catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscope (TEM), CO stripping voltammetry, cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry (CA). The results showed that the Nafion incorporation in CNTs-Nafion composites did not significantly alter the oxygen-containing groups on the CNTs surface. The Pt-Ru catalyst supported on CNTs-Nafion composites with 2 wt% Nafion showed good dispersion and the best CO oxidation and methanol electro-oxidation activities.     

新型苯甲酸-吡啶超分子液晶的合成: 全氟烃基和介晶体刚性 对液晶性的影响

报道了4-正烷氧基苯甲酸和4-正全氟己基苯甲酸分别与吡啶衍生物3a, 3b通过分子间氢键形成的超分子液晶化合物的合成和热致液晶性. 目标超分子液晶化合物的介晶性和氢键的缔合通过热台偏光显微镜, 差示扫描量热法, 核磁和红外光谱进行了研究. 结果显示: 吡啶衍生物3a, 3b不具有液晶性. 4-正烷氧基苯甲酸与吡啶衍生物3a, 3b形成的复合物4a和4b具有向列相和近晶C相, 而4-全氟己基苯甲酸与吡啶衍生物3a, 3b形成的复合物6a, 6b则呈现多个近晶相. 4a-n系列化合物比4b-n系列具有更高的熔点和清亮点, 而4b-n系列存在明显的奇偶效应. 红外光谱证实了羧基与吡啶基之间存在氢键.     

牛奶、母乳中全氟化合物分析方法的研究

建立了HPLC-ESI-MS/MS联用技术测定奶制品中12种全氟化合物(PFCs)的方法.12种全氟化合物包括9种常见PFCs和2种调聚酸及一种全氟磺酰胺.对比了MTBE液-液萃取、甲酸、乙腈和甲醇萃取这4种萃取方法对12种全氟化合物的萃取和回收效果.最终选用甲醇作为萃取溶剂,并选取WAX作为固相萃取柱对萃取的溶液进行净化,方法对12种PFCs的加标回收在83.5%～113.3%之间,检出限0.005～0.092 μg/L.最后完成了对纯牛奶,早餐奶和母乳样品中12种PFCs的分析.     

液相色谱-串联质谱法同时测定婴幼儿配方乳粉中全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、双酚A和壬基酚残留

建立了婴幼儿配方乳粉中全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、双酚A和壬基酚多残留的高效液相色谱-串联四极杆质谱联用测定方法。样品用水超声溶解,乙腈沉淀蛋白质,液相色谱-串联质谱测定,基质内标法定量。以Hypersil GOLD C₁₈色谱柱（50 mm×4.6 mm,1.9 μm）分离,流动相为30 mmol/L乙酸铵水溶液和甲醇,流速0.30 mL/min。在该优化条件下,全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、双酚A和壬基酚的定量限分别为0.5、1.0、10.0和5.0 μg/kg,方法回收率为86.1%~106.8%,相对标准偏差为2.87%~9.53%。测定了多种市售婴幼儿配方奶粉,表明该方法操作简单、测定结果准确,可用于婴幼儿配方奶粉中全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、双酚A和壬基酚多残留的同时快速测定。     

表面织构钛合金的干摩擦和全氟聚醚油润滑下的摩擦学性能研究

利用激光加工技术在钛合金表面构造不同凹坑直径和密度的织构图案,采用UMT摩擦磨损试验机考察了不同织构形貌钛合金在干摩擦及全氟聚醚油润滑下的摩擦学性能,利用表面轮廓仪、扫描电镜(SEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)对摩擦前后的表面形貌及磨痕成分进行观察分析.研究结果表明:干摩擦条件下,织构结构及其几何形貌显著影响凹坑容纳磨屑能力和表面接触应力,凹坑直径为200μm,织构密度为8.7%的钛合金表面减摩抗磨性能最好,与未织构相比其摩擦系数和磨损率分别降低了23.0%和39.7%,这主要由于凹坑可收集磨屑,减少第三体磨损;全氟聚醚油润滑条件下,表面织构影响流体润滑状态和摩擦表面金属氟化物生成,凹坑直径为200μm,织构密度为8.7%的表面具有更好的减摩抗磨效果,与未织构相比其摩擦系数和磨损率分别降低了17.4%和30.6%,这主要由于织构表面摩擦过程生成更多FeF_2,起到减摩抗磨作用.     

全氟辛酸与血清蛋白分子间作用的紫外-荧光光谱分析法建立及理论模建研究

全氟辛酸(PFOA)与血清蛋白(SA)分子间作用分析法的建立及理论模建研究。荧光光谱结合紫外光谱法研究PFOA与血清蛋白(HSA)分子间作用,获得PFOA-HSA分子间作用的紫外-荧光特征谱,紫外-荧光特征谱表明PFOA规律性降低了HSA紫外吸收和荧光强度,HSA最大发射波长明显发生蓝移,表明PFOA与HSA发生了分子间作用,根据双对数回归曲线方程得到结合常数,定量说明PFOA与HSA之间存在中等强度的分子间作用力。Van’t Hoff方程分析光谱数据得到 HSA与PFOA分子间作用的热力学参数ΔH>0,ΔS>0,ΔG<0,依据Ross理论分析PFOA与HSA分子间作用,表明二者主要通过疏水作用力和氢键发生分子间作用,并且HSA与PFOA之间的分子间作用是自发过程。同步荧光光谱解析出PFOA与HSA的分子间作用导致血清蛋白分子的微区构象发生改变,使色氨酸残基位域构象发生改变。建议偏振因子M,通过荧光偏振光谱,定量表征PFOA与HSA分子间作用。基于光谱数据分析,建立了PFOA 与HSA分子间作用的理论模型,模建结果说明PFOA与HSA的分子间作用主要发生在HSA活性位点Sudlow’s sites I,HSA与PFOA分子间作用是自发过程。光谱实验与理论模建结果基本一致,可为全面了解生物大分子与全氟化合物之间的分子间作用以及研究微观毒理机制提供有益参考。     

气相色谱-质谱法测定眼用全氟丙烷气体中甲醇、甲醛

建立气相色谱–质谱(GC–MS)联用法与气相色谱(GC)法测定眼用全氟丙烷气体中甲醇、甲醛杂质的方法。甲醇采用GC–MS法定性、GC法定量分析,在51.1～511μL/L浓度范围内线性良好(r~2=0.998 5),检出限为4μL/L,测量结果的相对标准偏差为2.73%(n=6),加标回收率为91%～94%;甲醛采用GC–MS定性、定量分析,质谱选择离子(SIM)模式以m/z 29作为甲醛的定量离子,在21.36～106.8μL/L浓度范围内线性良好(r~2=0.999 1),检出限为5μL/L,测量结果的相对标准偏差为3.19%(n=6),加标回收率为89%～94%。该方法灵敏度高,重复性好,简便可行,可用于眼用全氟丙烷气体的质量控制。     

含全氟烷基香豆素衍生物的简易合成及结构表征

以含全氟烷基香豆素为原料合成了一系列含全氟烷基香豆素亚胺类化合物，通过对该类化合物的IR、MS、¹H NMR、¹³C NMR的分析，归属了各NMR谱线，对相关化合物进行了结构确证，同时对该类化合物的光物理行为进行了初步研究.