新型感可见光的光引发体系乙基曙红碘■盐的研究

合成并研究了新型感可见光的光引发体系乙基曙红碘盐。结果表明，该引发剂的物理化学性质和光敏引发效率受其结构、介质性质和浓度等诸多因素影响。在可见光照射下，发生由乙基曙红阴离子向二苯基碘阳离子的电子转移反应，产生具有引发活性的苯自由基和非活性的乙基曙红自由基。测定了光聚合的动力学方程以及聚合物的分子量和分子量分布。比较了曙红单碘盐和双碘盐的各种不同性质     

Preparation and study of photoswitchable fluorescence nanoparticles based on spirobenzopyran

The preparation and performance characterization of〈50 nm spirobenzopyran-based photochromic nanocomposites with photoswitchable fluorescence are presented.The nanocomposites were fabricated by means of a modifed miniemulsion polymerization process,in which the hydrophobic spirobenzopyran was covalently attached to the polymer chains and the matched fluorescent dyes were noncovalently embedded in the nanoscale cross-linked polymeric matrix,respectively.The obtained nanocomposites with a high relative fluorescence quantum yield（Q）exhibited superior fluorescent photoswitchable performance due to the effective photo-induced intermolecular energy transfer.The stability of photomerocyanine was also improved.     

高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证纺织品中的致癌染料

建立了高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱(HPLC-LTQ/Orbitrap MS)筛查和确证生态纺织品中致癌染料的方法。样品在水浴(95 ℃)中用吡啶/水(1/1, v/v)振荡(150 r/min)提取,上清液过聚四氟乙烯(PTFE)滤膜后,CAPCELL PAK C₁₈色谱柱(100 mm×2.0 mm, 5 μm)分离,以乙腈和5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.01%甲酸)、乙腈和5 mmol/L乙酸铵水溶液分别作为正、负电喷雾离子化(ESI)模式的色谱流动相梯度洗脱。在m/z 200~800范围内进行一级质谱全扫描。以准分子离子峰的精确质量数和提取的色谱图峰面积进行筛查分析和定量,以保留时间和数据依赖扫描(data-dependent scan)模式获得的子离子质谱图进行定性确证。9种染料的质量准确度小于5×10^-6(5 ppm),线性良好,相关系数大于0.99,方法检出限为0.125~25 mg/kg。3个添加水平的回收率范围为62.13%~116.28%,相对标准偏差小于15%。应用该方法检测了棉、涤纶及混纺纤维等20余件纺织品样品中的致癌染料残留。该方法准确、可靠。     

醌亚胺类碱性染料在极谱分析中的应用——用天青Ⅰ测定痕量亚硝酸根

本文提出一个基于在酸性介质中,是青Ⅰ与NO_2~-发生亚硝化反应单扫描示波极谱法测定痕量NO_2~-的新方法。在0.06mol/L盐酸介质中。天青Ⅰ的亚硝化产物于-0.65V(vs.SCE)产生一灵敏的二次导数峰。峰高与NO_2~-浓度在0.002～0.24μg/mL范围内成直线关系。方法应用于水样、土壤中NO_2~-的测定,结果满意。     

冠醚硒菁染料的合成

合成了对称和非对称两个新的冠醚硒菁染料2,2'-二乙基-45,4'5'-双并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐和2,2'-二乙基-4,5-并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐以用三种新的中间体2,2'-二硝基-4,5,4',5'-双并-(15-冠-5)二苯基二硒化物, 2-甲基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒唑和2-甲基-3-乙基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒碘化季铵盐。报道了它们的红外、紫外、核磁共振、质谱数据。     

染料分子对硫纳米微粒共振散射光谱的影响

在聚丙烯酰胺存在下液相硫纳米微粒在 470nm处产生 1个强共振散射峰 ;在可见光范围内无吸收峰且吸收值较小。硫微粒质量浓度在 0 0 5～ 1 0mg/L范围内与I4 70nm间有良好线性关系。研究了乙醇、丙酮 ,以及溴酚蓝、溴甲基紫、结晶紫、亮绿等有机染料对硫纳米微粒共振散射的影响。结果发现 ,染料分子吸收是产生共振散射峰的一个重要原因 ;随着染料分子非辐射吸收值的增大 ,硫纳米微粒共振散射光强度降低。实验证明 ,溴酚蓝浓度在 0～ 1 0× 10 -5mol/L范围内 ,在溴酚蓝最大吸收波长 5 90nm处的ΔI590nm与溴酚蓝浓度呈线性关系。     

分散固相萃取/高效液相色谱法测定鸡蛋中对位红与苏丹红染料残留

建立了一种分散固相萃取结合高效液相色谱法测定鸡蛋样品中对位红及苏丹红Ⅰ^Ⅳ染料残留的分析方法。样品经正己烷超声提取,二醇基（Diol）硅胶吸附富集,乙腈洗脱后在Phenomenex Luna C₁₈色谱柱（50 mm×2.0 mm,5μm）上以乙腈-水为流动相梯度洗脱,在500 nm波长处检测,外标法定量。5种染料在0.1¹0.0 mg·L^-1范围具有良好的线性,相关系数均大于0.999,在低、中、高3个加标水平的平均回收率为81.2%⁹4.2%,相对标准偏差为3.4%⁵.3%,检出限为0.018⁰.030 mg·kg^-1,定量下限为0.06⁰.10 mg·kg^-1。建立的方法准确快速,可用于鸡蛋中对位红和苏丹红类染料残留的快速检测。     

用于监控过氧化氮的近红外荧光探针的光物理性质及PET机理

含有机硒的七甲川菁染料是基于光诱导电子转移(PET)的近红外(IR)荧光探针, 能在生理条件下高灵敏、高选择性地监控过氧化氮. 本文应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算方法研究其光物理性质和PET机理.结果表明, 在激发态, 荧光母体发生最高占有分子轨道(HOMO)到最低非占有分子轨道(LUMO)的电子跃迁, 识别基团上的HOMO轨道能级提高到荧光母体的单电子占据的HOMO轨道能级之上, 并向其转移一个电子, 使激发态电子回落过程受阻而导致荧光部分淬灭. 硒被氧化后, 识别基团上的HOMO轨道能级降低, PET过程被阻断, 荧光发射恢复. 研究进一步证明, PET效应来自于识别基团上苯胺N原子的p电子, 它的电子转移能力受到其对位苯硒基的氧化-还原状态的影响, 产生了荧光信号的“开-关”作用.     

吩噻嗪染料亚甲基蓝共振瑞利散射法测利福平

建立了测定痕量利福平的共振瑞利散射(RRS)法。在NaOH溶液中,利福平与亚甲基蓝相互作用后,共振瑞利散射显著增强,在371 nm处的ΔIRRS最强。利福平的质量浓度在0.20～1.65 mg.L-1范围内与△IRRS成正比,检出限(3Sb/S)为0.038 mg.L-1。该法可用于人体血液及市售利福平药物中利福平含量的测定,结果满意。