多官能团分枝状化合物的合成研究IV. 三方向醚-酰胺键型分枝 状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成。目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链。通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍。本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法。     

提高大分子Fullerene含量的有效方法

通过用掺有异相物质的石墨电极进行电弧反应，所得的混合物中大分子Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ的含量在１０％以上，为进一步分离，提纯以及深入研究大分子Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ打下了基础。研究发现，阳极材料中完整石墨结构的存在是生成Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ的必要条件，异相物质的存在为Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ的生长提供了热的载体，从而使产物中大分子Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ的含量增加。     

热致液晶聚酯酰亚胺的非等温相转变动力学研究

以差示扫描量热法对热致液晶聚酯酰亚胺的结晶过程和液晶化过程的非等温相转变动力学行为进行了初步研究，根据Ｊｅｚｉｏｒｎｙ方法处理数据得到了表征聚合物非等温相转变动力参数Ｚｃ，Ｇｃ并对其进行了讨论，结果表明，在所研究的条件下聚合物的相转变过程基本上符事Ｊｅｚｉｏｒｎｙ结论，但两种相转变的成核与生长方式是不同的。     

含非线性光学单元侧链液晶共聚物的合成及极化膜的紫外研究

通过自由基共聚合合成了含有高二阶非线性光学活性偶氮单元的侧链液晶共聚物。共聚物的液晶转变温度为ＤＳＣ测定，实验证明当偶氮单元含量超过４０ｍｏｌ％时，共聚物的液晶性消失。通过高压电场对该聚合物膜进行针尖电晕极化取向，并由紫外测试给出了聚合物膜的取向参数及其稳定性，对液晶聚合物的非线性光学性质进行了初步的研究。     

热致性液晶聚酯酰亚胺高分子的合成

本文以己二胺，癸二胺和对－亚苯基－双苯偏三酸酯二酐为单体通过溶液聚合反应制备了聚酯酰亚胺系列共聚物．采用ＩＲ，ＷＡＸＤ，ＤＳＣ和偏光显微镜研究了共聚物的结构和液晶性能，结果表明，聚合物具有热致液晶性，且随二胺单体摩尔组成的变化，共聚物的熔点Ｔｍｌ和玻璃化转变温度Ｔ８呈规律性变化．     

酰胺型冠醚液晶的合成及性质研究

冠醚液晶出现至今仅十几年，由于其具有冠醚和液晶的各种性质而受到人们的关注［‘－‘1．我们在已有工作的基础上，设计合成了5种酸胺型冠醚液晶分子（4—8），其中3种分子（4－6）具有液晶性．合成路线如下：1结果与讨论合成样品4－8经IR、MS、‘HNMR和元素分析确证其结构．用DSC和Texture图测定了4－6的液晶性质，其结果见图1．化合物7、8无液晶性，分子长径比分别为5．8：I，满足一般律状向列液晶分子长径比的要求．当在其分子链中增加1个苯环（5、6）时，分子的刚性链比例增大，整个分子的刚性增加，则具有液晶性．双臂型冠醚液…     

硝酸银及其产物银对六角相液晶流变性影响

用偏光显微镜测定了硝酸银及其产物银对NP－10／水六角相区的影响，用动态 （应力和频率扫描）和稳态（蠕变－恢复）方法研究了硝酸银的加入和银的生成对 该体系粘弹性的影响。无机前驱物硝酸银和银的生成能使六角相区略缩，动态流变 实验表明，无机物引入纯六角相液晶体系中会使其抗剪切的能力降低，对相区两侧 影响与振荡所采用的频率有关。生成的银原子会在胶束表面聚集，增加了胶束内部 不同EO链之间的交联，造成松弛时间变长，粘弹性指数降低，稳态实验所得到的结 果与动态实验一致，并将粘性和弹性定量化。用弹簧－粘壶模型和液晶的空间构型 及作用力解释了实验结果。     

单臂冠醚液晶LB膜的相变研究

研究了两种单臂冠醚液晶及配合物(1, 2及1.Eu^3^+)的LB膜的成膜特性,实验发出它们均可在气-液界面形成单分子膜, 但不易转移, 化合物1在压膜过程中出现一维相变。用CPK模型对成膜分子构型和面积进行估算, 其结果与实验相一致, 并讨论了冠醚液晶结构对LB膜相变的影响。     

Synthesis and Liquid Crystalline Properties of 3-Substituted Pentane-2,4-dione, Pyrazole and Isoxazole Derivatives

The γ-substituted β-diketonate 2,4-dioxo-3-pentyl 4-[4-（n-octyloxy）cinnamoyl]oxybenzoate 1 and its pyrazole and isoxazole derivatives （2 and 3 respectively） have been synthesized and characterized by the spectroscopic methods and elemental analysis. The mesogenic properties of these compounds have been studied by polarizing optical microscopy （POM） and differential scanning calorimetry （DSC）. A monotropic nematic mesophase was observed for the β-diketonate 1, in contrast, the pyrazole 2 displays an enantiotropic smectic A and isoxazole 3 exhibits an enantiotropic nematic mesophase. The relationship between the structure and liquid crystalline properties has also been discussed.     

新型大分子席夫碱配合物的合成和表征

本文用胺基封端聚四氢呋喃(Mn=862)与水杨醛反应，生成新型席夫碱遥爪配体，再与金属离子(Fe³⁺, Co²⁺, Cu²⁺)反应，得到新型大分子席夫碱配合物。用IR、ESR、UV、循环伏安法、拉伸和动态粘弹谱等表征手段对配合物进行了研究。证明所得配合物的配位结构与血红蛋白分子的功能片段的配位结构相似，钴配合物具有与血红蛋白分子相近的可逆化学吸附功能。