对-羟基苄叉丙二腈溶液在不同pH条件下吸收光谱的变化

在苄叉丙二腈衍生物系列中,N,N-二烷基氨基苄叉丙二腈及其类似化合物是研究和应用较多的一类。它们曾作为分子探针应用于高分子微环境特性和高分子聚合过程的研究。作为一种分子内的电荷转移络合物,它们在不同溶剂中的光谱行为也进行过研究,从而为进一步的开拓应用提供了重要依据。和前者相比,对-羟基苄叉丙二腈无论在基础研究或实际应用上都显得比较薄弱。正因如此,本工作合成了该化合物并对它进行了初步研     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

 研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M₁)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M₀竞聚率。竞聚率的测定证明M₀较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M₀共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究18.2-卤四氟碘乙烷与含氮亲核试剂的反应

2-卤四氟碘乙烷[1,XCF_2CF_2I,(X=Cl或l)]能与多种亲核试剂按自由基或亲卤机理反应。1在没有溶剂时,于室温下,可以和胺作用迅速形成分子络合物。本文则进一步报道1与含氮亲核试剂在各种溶剂中反应的结果。     

均三氮苯类除草剂结构与活性的理论研究

利用Gaussian03程序包中的B3LYP方法,选择6-31G基组对均三氮苯类除草剂及类似衍生物2-(4-溴苄氨基)-4-甲基-6-三氟甲基-1,3,5-三氮苯进行了量子化学计算,从理论上讨论了它们的空间结构、电子结构特征与活性的关系.计算结果表明:三氮苯环与N(7)和N(8)原子形成了共轭结构,分子活性大小与LUMO轨道的得电子能力以及在LUMO轨道中占主要成分的原子有重要关系.N(7)和N(8)连接单个具有推电子能力的基团,有利于生物活性的提高.对于2-(4-溴苄氨基)-4-甲基-6-三氟甲基-1,3,5-三氮苯中,N(8)和C(9)是重要的活性部位,和传统的均三氮苯类除草剂分子相比,与D1蛋白上不同的氨基酸残基发生了键合作用.     

固相膜萃取与GC/MS联用测定地下水中痕量半挥发性有机物的野外采样方法研究

C18固相萃取膜适宜处理大体积地下水样现场采样而且易于运输、贮存。利用C18固相膜萃取以及GC／MS联用的方法对地下水中痕量半挥发性有机污染物进行了萃取以及定性、定量分析。优化了固相膜萃取的地下水采样量和浓缩体积。有机氯农药和多环芳烃的平均回收率分别为85％～110．1％、90．3％～115．1％；方法检出限达到10^-9g／L；相对标准偏差均小于15％。本方法用于北京地区地下水中的有机污染物分析，并给出地下水样C18固相膜萃取的GC／MS测定结果。     

停止-流动分光光度法研究铕(II)与二甲酚橙快速电子转移反应动力学

用停止-流动分光光度法研究了Eu~(2+)与二甲酚橙(XO)间快速电子转移反应的动力学规律。求得了速控步骤的动力学参数。如反应级数(n=2)、几个不同温度下的速率常数(k_(278 K)=5.7×10~8 L·mol~-·s~(-1), k_(s38 K)=1.01×10~9 L·mol~(-1)·s~(-1))、活化能(E=7.6×10~3 J·mol~(-1)), 以及指前因子(A=1.5×10~(10) L·mol~(-1)·s~(-1)), 并判断出其为溶液中扩散控制型反应。根据实验现象与测试结果, 提出了Eu~(2+)与XO的反应分别在Eu~(2+)相对过量和在XO过量时的反应机理, 并判断了各反应步骤速率常数之间的相对关系。     

聚合物体系散射函数的热力学基础

利用链段浓度和链头浓度的概念，根据热力学涨落理论，给出了聚合物二元共混体系ｄｅＧｅｎｎｅｓ散射函数的一个普遍的热力学证明，指出了这个函数和Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ共混自由能公式一样，也依赖于忽略构象涨落的假设．     

Sharpless试剂的改良及应用

本文总结了最近改良 Sharpless 烯丙醇不对称环氧化试剂[Ti(OiPr)_4,酒石酸酯]的几种方法,通过在试剂中加入几种催化剂,改变试剂组成或相对含量,优化了反应条件,扩大了试剂的使用范围。     

芳香性质子规则：定义和单环体系的芳香性

芳香性 Hückel 规则最初表述为“平面、单环、含(4n+2)π电子的共轭体系具芳香性”。首先,(4n十2)π电子数条件的必要性通过 Hückel 分子轨道理论可获得满意的解释,也获得大量实验证实。但是却不能用来解