密度泛函理论在分子磁学中的应用1.单氧桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-磁耦合作用

通过对桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-的磁耦合常数的计算,探讨了密度泛函理论计算条件对计算结果的影响.基于密度泛函理论下的破损态方法,着重讨论了双核Fe(Ⅲ)2的d5-d5电子通过氧桥的超交换作用.研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(Ⅲ)的dyz和dz2与μ-O的p轨道形成的,具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道.     

新型中孔分子筛合成进展

综述了中孔分子筛在合成及相应机理解释等方面的最新研究进展，中孔分子筛材料可能在石油加工及其它更广泛的领域找到新的用途。     

（La0.5Gd0.2）Sr0.3MnO3中的磁热效应

对A位掺杂的超大磁阻材料(La0.5Gd0.2)Sr0.3MnO3的磁热效应进行了研究，通过不同温度下等温磁化(M-H)曲线的测量和计算，发现伴随铁磁．顺磁相变出现大的磁热效应，额外的磁性交换作用将导致额外的磁熵变化。     

钯催化α-炔醇立体专一合成α-（Z）-氯亚甲基-β-内酯

首次在一氧化碳存在下，以仲丁醇和苯为混合反应溶剂，氯化钯和氯化铜为催 化体系催化α-炔醇羰基化，立体专一合成α-（Z）-氯亚甲基-β-内酯环。     

MODIFICATION OF TRANSITION METAL CATIONS TO POLYMER-STABILIZED PLATINUM COLLOIDAL CLUSTERS IN ENANTIOSELECTIVE HYDROGENATION OF METHYL PYRUVATE

Modification of transition metal cations to polymer-stabilized Pt colloidal clusters modified with cinchonidine was studied in enantioselective hydrogenation of methyl pyruvate. Compared to the enantiomeric excess (e.e.) value (71.4%) obtained without the presence of metal cations, obvious e.e. enhancement (up to 82.5%) was resulted from the addition of Zn^2 but with a certain decrease in activity. The reaction parameters in the presence of Zn^2 were also studied. It was found that the Pt colloidal catalysts in the presence of metal cations performed very differently from that in the absence of metal cations.     

中性盐对谷氨酸脱羧酶活性的影响机制

通过不同阳离子和不同阴离子对唾液链球菌嗜热亚种(Streptococcus salivariussub sp.thermophilus)谷氨酸脱羧酶活性的影响以及NaNO3对不同蛋白质浓度的谷氨酸脱羧酶活性的影响进行考察,结果表明:中性盐对谷氨酸脱羧酶活性的影响不是由于增加蛋白质亚基间的疏水作用引起的,而可能是由中性盐对谷氨酸脱羧酶活性的弱抑制作用与中性盐增加了谷氨酸脱羧酶的胶体体系稳定性共同作用所致,同时还可能与中性盐降低了反应体系CO2的溶解度有关.     

一种含有亚微米孔洞的新型微孔磷酸盐晶体材料的合成及其生长机理

采用水热法成功地合成了一种含有亚微米级孔洞的微孔磷酸盐晶体材料(记为HAP-TAP),其形貌特征是:六棱柱形的晶体表面分布着大量0.4～0.8μm的亚微米级孔洞,孔洞内长有片层状晶体.在样品晶化的过程中,通过控制合成时间,获得了纯六棱柱形晶体的大单晶(记为HAP).使用扫描电子显微镜(SEM)、粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱和电子能谱(EDX)对HAP-TAP独特形貌的形成机理进行了研究和揭示.HAP的单晶XRD数据表明,HAP是一种具有二维空旷骨架结构的新型微孔磷酸铝晶体,其分子式为Al5(OH)2(PO4)7(C2N2H10)3.0.5H2O.EDX分析结果表明,生长于六棱柱形晶体孔洞内的片层状晶体为磷酸钛铝材料.     

极性介质中醋酸乙烯酯的辐照引发分散聚合

用钴 60γ射线引发醋酸乙烯酯的分散聚合 ,通过选择各种极性溶剂体系 ,确立了醋酸乙烯酯在极性介质中稳定的分散聚合体系 .对异丙醇 水体系 ,聚合物分子量随剂量率的降低、稳定剂含量的增加、单体浓度的增大、反应温度的升高以及醇水比的降低而增加 .运用XPS、元素分析等表征聚合物粒子 ,及通过辐射接枝理论的分析 ,可以判断稳定剂所起的稳定作用主要是以物理吸附为主     

丙酮肟与某些芳烃相互作用的~1H核磁共振研究

Hatton和Richards通过对酰胺分子的~1H NMR谱溶剂效应的研究,提出了DMF与苯生成分子络合物的模型.如果络合物按1:1生成,那么将出现一个“饱和点”,在这点上甲基的芳香溶剂诱导位移(ASIS)的变化趋势或程度将出现一个明显的变化,事实上随着苯的摩尔分数从0到1逐渐增加时,化学位移总是有规则的逐渐移向高场.这就显示了分子络合物观点的局限性.它能被一些研究者所支持和接受,是因为它能够解释两个甲基共振峰先重合而后又分离的现象.     

姑婆山浅变生褐帘石的初步研究

对姑婆山花岗杂岩体中的褐帘石作Ｘ射线粉晶衍射、红外光谱及穆斯堡尔谱分析，证明褐帘石属浅变生态，但加热８００℃、恒温４小时后可恢复为结晶态，与结晶态褐帘石相比，浅变生褐帘石在偏光显微镜下虽然呈非匀性，但是在Ｘ射线衍射图上却少了许多衍射线，强度亦有所减弱；红外光谱也少了几个强吸收峰，而且谱带向低频区位移；穆斯堡尔谱特征参数Ｉ．Ｓ，显著降低，而Ｏ．Ｓ除Ｍ３位Ｆｅ＾３＋的值减小外，均有所增大，导致褐帘石发