全文获取类型
收费全文 | 1323篇 |
免费 | 310篇 |
国内免费 | 1440篇 |
专业分类
化学 | 2239篇 |
晶体学 | 27篇 |
力学 | 27篇 |
综合类 | 60篇 |
数学 | 101篇 |
物理学 | 619篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 75篇 |
2022年 | 94篇 |
2021年 | 85篇 |
2020年 | 69篇 |
2019年 | 69篇 |
2018年 | 38篇 |
2017年 | 95篇 |
2016年 | 81篇 |
2015年 | 82篇 |
2014年 | 128篇 |
2013年 | 117篇 |
2012年 | 112篇 |
2011年 | 91篇 |
2010年 | 93篇 |
2009年 | 122篇 |
2008年 | 146篇 |
2007年 | 126篇 |
2006年 | 119篇 |
2005年 | 111篇 |
2004年 | 111篇 |
2003年 | 90篇 |
2002年 | 77篇 |
2001年 | 96篇 |
2000年 | 88篇 |
1999年 | 74篇 |
1998年 | 68篇 |
1997年 | 72篇 |
1996年 | 81篇 |
1995年 | 71篇 |
1994年 | 55篇 |
1993年 | 65篇 |
1992年 | 59篇 |
1991年 | 73篇 |
1990年 | 40篇 |
1989年 | 33篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
排序方式: 共有3073条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
维生素B12模型分子侧链钴—氮键稳定性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
维生素B12模型分子「单腈六甲基-N-(3-咪唑在)丙酰胺钴啉酯高氯酸盐4b-4f」,在甲醇溶液中用酸性缓冲溶液处理生成5b-5f。通过测定不同PH的缓冲溶液中的UV-Vis谱。,计算了Co-N键的平衡常数,侧链氮原子与中心钴离子配位键的强弱次序为4d-4f-4c-4e-4d。 相似文献
82.
DFT法研究分子筛催化trans-2-丁烯的双键异构 总被引:1,自引:0,他引:1
利用一个3T簇模型模拟分子筛催化剂的酸性位, 采用密度泛函理论(DFT)的 B3LYP/6-31G(d, p)方法, 研究了分子筛催化1-丁烯双键异构为trans-2-丁烯的反应机理. 对反应各驻点进行了全优化, 经过零点能校正后, 得到了反应的活化能. 研究表明, 反应分三步进行:物理吸附→化学反应→物理脱附. 分子筛的酸性位OH基团首先吸附1-丁烯的双键形成了π配位复合物, 然后按协同反应机理发生双键异构反应, 生成吸附态的trans-2-丁烯, 最后脱附成产物. 计算得到的表观活化能为57.1 kJ•mol-1, 与实验结果接近. 相似文献
83.
84.
高效液相色谱氮杂冠醚键合固定相的合成及性能研究 总被引:2,自引:0,他引:2
我们曾用γ-氯丙基键合硅胶(CPS),在氢化钠(NaH)作用下合成了3-(氮杂-18-冠-6)丙基键合固定相(BCP)[1].该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性,但由于NaH对硅胶基质腐蚀作用较大,导致BCP柱效及渗透性较低.本文采... 相似文献
85.
反相键合相高效液相色谱法分离测定萘普生 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了分离测定萘普生和溴代萘普生的反相键合相高效液相色谱法。采用ODS柱,以添加50mmol/L乳酸并用高氯酸调节pH为2.5的80%甲醇-水溶液作为流动相,以苯甲酸为内标物,测定了不对称合成工艺产物中萘普生和溴代萘普生的含量。方法的准确度分别为99.83%~102.07%(萘普生)和99.0%~100.83%(溴代萘普生),相对标准偏差分别小于2.58%(萘普生)和3.64%(溴代萘普生)。方法可用于工艺条件的选择和质量检测。 相似文献
86.
将快速 Monte Carlo方法与分子动力学方法相结合 ,研究了不同种类有机分子在 Al3P4 O3- 1 6 计量比的二维层状磷酸铝形成中的模板能力 .依据主 -客体之间非键相互作用能 (包括范德华能、氢键能和库仑能 ) ,可合理地解释已知实验现象 ,并能有效地预测出适于形成某一特定无机层结构的有机胺模板剂 .通过选择理论预测的有机胺分子作为模板剂 ,成功地合成了二维层状磷酸铝化合物 Al3P4 O1 6 · 1 .5 H3NC6 H1 0 NH3. 相似文献
87.
本文分析了四重键化合物M_2(CH_3)_8~(n-)(M=Mo,Tc,W,Re)中金属键的性质,并对金属原子的(n-1)f轨道参加成键的可能性进行了讨论.结果表明(n-1)f轨道参加成键使金属原子间π和δ电子的几率增加,并使总能量、π和δ成键轨道能量明显下降。因此,f轨道对金属四重键特别是π和δ键的影响是显著的。 相似文献
88.
89.
Ab initio valence bond method is employed to quantitatively study the concepts of ionic resonance energy and ionicity of a chemical bond in the cases of hydrides XH(X=Li,Be,B,C,N,O,F) and fluorides XF(X=Li,Be,B),By establishing the relationship between resonance and stability,and comparing the calculated ionicities with Pauling‘s earlier estimations in the above diatomic molecules,the merits of Pauling‘s classical resonance theory were demonstrated at the ab initio level. 相似文献
90.
单体(S)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(S-M-1),(R)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(R-M-1),(S)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(S-M-2),(R)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(R-M-2)分别与(S)-2,2’-二正辛氧基-1,1’-联萘-6,6’-二硼酸(S-M-3), 在钯催化下, 通过Suzuki交叉耦合反应合成手性高分子P-1, P-2, P-3与P-4。归于高分子主链扭曲非平面结构和高分子侧链上引入正辛氧基后使得手性高分子在常规有机溶剂中有较大的溶解性。分析结果表明S-S手性高分子P-1和P-3比旋光值和圆二色谱信号均比S-R手性高分子P-2和P-4要大,但它们紫外和荧光光谱几乎相似。四个手性高分子对二乙基锌与苯甲醛不对称加成异构选择性表明手性高分子不对称催化活性中心是高分子主链中的(S)或(R)-1,1’-联萘酚单元。 相似文献