首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   8433篇
  免费   1234篇
  国内免费   4406篇
化学   8040篇
晶体学   130篇
力学   291篇
综合类   383篇
数学   2533篇
物理学   2696篇
  2024年   74篇
  2023年   234篇
  2022年   287篇
  2021年   266篇
  2020年   224篇
  2019年   310篇
  2018年   206篇
  2017年   272篇
  2016年   359篇
  2015年   380篇
  2014年   774篇
  2013年   619篇
  2012年   525篇
  2011年   549篇
  2010年   513篇
  2009年   656篇
  2008年   651篇
  2007年   601篇
  2006年   584篇
  2005年   653篇
  2004年   643篇
  2003年   588篇
  2002年   519篇
  2001年   458篇
  2000年   342篇
  1999年   355篇
  1998年   316篇
  1997年   391篇
  1996年   253篇
  1995年   237篇
  1994年   210篇
  1993年   171篇
  1992年   195篇
  1991年   181篇
  1990年   153篇
  1989年   160篇
  1988年   53篇
  1987年   44篇
  1986年   27篇
  1985年   18篇
  1984年   10篇
  1983年   10篇
  1982年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
181.
通过选用不同醚类结构做溶剂加热回流Ti(OBu)_4-AIEt_3催化剂,并采用非溶剂聚合方法进行乙炔聚合发现,所得HPPA膜的强度和电导率都有了较大提高。其中直链醚制得的PA膜强度(抗张强度大于100MPa)和空气稳定性比用环醚得到的PA膜高得多,但用前者时的乙炔聚合速率远低于后者。两体系得到的HPPA膜的碘掺杂电导率值相近(~10~3S/cm),拉伸后可达10~4S/cm量级。SEM、TEM及IR光谱的结果表明,不同醚制得的PA膜的纤维束直径及顺式含量有较大差别。  相似文献   
182.
胂叶立德分子中砷原子是以4 d 轨道稳定α-碳负离子,比相应的膦叶立德具有更强的亲核性,甲氧羰亚甲基三苯胂能与醛、酮顺利反应。因此,研究稳定的胂叶立德更具有合成  相似文献   
183.
氧化还原酶催化合成芳香聚合物的研究进展   总被引:2,自引:0,他引:2  
主要概括了近年来以典型的氧化还原酶包括辣根过氧化物酶,大豆过氧化物酶和漆酶等催化合成苯酚,双酚,蒽醌类聚合物,苯胺类聚合物,聚苯醚等聚芳香族功能高分子材料的研究进展,并对多酶法与化学酶法的酶促合成作了介绍。  相似文献   
184.
本文报道了α,β-M4H3[(RSn)3GeW9O37]·nH2O(M=Bu4N+, Me4N+; R=Bu, Ph)杂多配合物的合成、表征及催化性能研究、元素分析、红外光谱和紫外光谱、1H、119Sn和183W核磁共振谱、激光飞行时间(TOF)质谱和极谱数据表明,这些新化合物为三取代的Keggin结构,三个(RSn)3+属不同的M3O13单元并且彼此共角相连,标题杂多化合物主要以单体形式存在且对烯烃环氧化反应具有催化活性。  相似文献   
185.
超声波作用下5, 5-二取代乙内酰脲的合成   总被引:4,自引:0,他引:4  
李记太  王树  李立军 《有机化学》1995,15(5):558-560
本文以氰化钠水溶液、碳酸铵和相应的醛或酮为原料, 于25℃~45℃超声波作用3~4h合成八种5, 5-二取代乙内酰脲, 收率30.1~100%。与传统方法比较, 反应时间缩短, 产品收率提高。  相似文献   
186.
用柠檬酸络合法制备了多个系列的类钙钛石(A2BO4)结构的复合氧化物催化剂, 系统地研究探讨了该类催化剂的晶体与光谱结构、缺陷结构、对NO和CO等小分子的吸附性能、对氧的吸脱性能及氧化还原性能和稳定性, 同时考察了上述多个系列催化剂对NO直接分解和CO还原NO反应的催化性能. 发现Ni系A2BO4复合氧化物是NO直接分解的高活性催化体系, 特别是LaSrNiO4-λ催化剂具有很高NO的分解活性, 其活性高于文献报道Y-Ba-CuO/MgO的和Co系ABO3催化剂. 同时发现LaSrCuO4-λ具有较高的CO还原NO催化性能. 提出了在类钙钛石复合氧化物催化剂上NO分解和还原反应统一的氧化还原反应机制, 并比较了两个反应的异同点, 确认了氧空位在上述反应中的作用. 并较深入的探讨了取代效应、过渡元素、稀土元素和结构效应对NO分解和CO还原NO反应的影响机制. 本文分析总结了作者在类钙钛石(K2NiF4)结构复合氧化物的固态物化性质及对 Nox消除反应的催化性能方面的基础性研究结果.  相似文献   
187.
赵军  谭问非 《分子催化》1997,11(6):421-426
报道从D-甘露醇出发合成手性双膦(2S,5S)-3,6-双(二苯膦)-1,4:3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇,原位下BDPI与3种铑配合物作用生成手性非螯合型双膦铑催化剂,常压下对4种脱氢苯丙氨酸衍生物进行不对称催化化反主尖,对反应结果及e.e.值进行了讨论。  相似文献   
188.
Solvent-free organic reactions have been attracting great interest of chemists due to the elimination of the usage of harmful organic solvents,low costs,and simplicity in the procedure1.Solvent-free mechanochemical reactions of fullerenes were explored and are significant for the reactions of fullerenes because the low solubility of fullerenes in common organic solvents requires large quantity of organic solvents and some novel fullerene reactions could only occur in the solid-state reaction2.…  相似文献   
189.
The La(III) complex with a new amide‐type tripodal ligand,2,2′.2″‐nitrilotris{[(2′‐benzylaminofomyl)‐phenoxylethyl)amine (L), was synthesized and characterized by X‐ray crystallographic analysis. Crystal data: C48H55.50LaN7O18.75, Mr=1169.40, monoclinic. space group, P21/n, a= 1.0644(3) nm. b=2.3889(5) nm, c= 2.1917(5) nm, β=90.65°, V=5.573(2) nm3, Z=1, Dc=1.394 g°cm?3, R1=0.0487, wR [1>2s?(I)]=0.1266. The results reveal that each La(III) ion binds to 9 oxygen atoms, three of which belong to carbonyl groups from three tripodal ligands and six to three bidentate nitrate groups and a two‐dimensional sheet of 4.82 networks is assembled by metal‐ligand coordination interaction. L, a heptadentate compound, merely acts as a tridentate bridging spacer due to its steric hindrance and links the La(III) ions as three‐connected nodes.  相似文献   
190.
从豆甾醇出发,通过10步反应,合成得到具有显著细胞毒活性的24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇(1),总产率为16%.目标产物1的熔点、[α]值和波谱数据与天然产物一致.化合物1的合成是首次报道,它对人体鼻咽癌(CN2)和胃癌(Mgc803)细胞有显著抑制活性.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号