α-溴代邻氯苯乙酸拆分过程中的自消旋现象研究

以S (- ) α 苯乙胺 [S (- ) PEA]为拆分剂 ,对消旋的α 溴代邻氯苯乙酸 (BrA)进行拆分 ,在实验过程中发现 ,R BrA或S BrA容易发生自消旋。本文对BrA和BrA·PEA盐在溶液中和固体状态下的自消旋作用进行了研究     

对甲苯磺酰氯对聚酰胺胺树枝形聚合物的端基修饰与表征

用对甲苯磺酰氯对聚酰胺胺(PAMAM)树枝形聚合物进行了端基修饰,以第5代为例采用元素分析,IR和^1H NMR等方法对产物进行了表征,结果表明：以83％的较高产率得到了预期的产品,产品的官能化程度达到99％。新的壳层使其有不同于PAMAM的溶解性,显示出在含芳基有机溶剂感应方面的潜在应用。     

一维无序系统本征矢的解法

本文提出了一种直接求解五对角厄米特矩阵本征矢的方法,即通过代数运算求出本征矢,而不是用三对角块矩阵来解。该方法对计算一维无序系统的本征矢特别适用。计算结果表明,此方法的存储量小,计算精度高,速度快,并可计算上十万个点阵的无序系统本征矢。     

硫代磷酰二氯不对称反应的探索

考察了一些硫代磷酰二氯(1)与(+)-1R,3S-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺2的缩合反应。手性试剂2对该反应有良好的不对称诱导作用,产物由磷原子绝对构型分别为3R和3S的2个不等量的非对映异构体组成,该磷原子系新生成的手性中心。Ⅰ结构中取代基的改变对反应的光学选择性有明显影响,反应温度及所用溶剂对光学选择性有一定影响,反应时间的影响不明显。     

反式-4-取代-2-氮杂金刚烷高氯酸盐的合成和立体化学

本文报告了若干反式和顺式N-苯甲基-4-取代-2-氮杂金刚烷的合成, 取代基为:H, CH2OH, CH2OAc, CH2OTs, CO2CH3, OH, CONH2, OAc, Cl和CN。反式游离胺用高氯酸处理得N-苯甲基高氯酸盐, 后者催化氢解产生反式4-取代-2-氮杂金刚烷高氯酸盐, 游离胺的立体化学是根据红外和核磁共振光谱方法测定的。     

烯烃配位的过渡金属卡宾配合物的研究XVI:四氟苯并双环[2,2,2]辛三烯三羰基铁的新奇开环反应-新型螯合双烯丙基三羰基铁配合物的合成和结构

四氟苯并双环[2,2,2]辛三烯三羰基铁(C12H6F4)-Fe(CO)3(1)与芳基锂试剂ArLi(Ar=C6H5、o-, m-, p-CH3C6H4、p-CH3OC6H4、p-CiC6H4), 在低温下反应, 生成的酰羰基锂盐中间体用三乙基氧 -四氟硼酸盐(Et3OBF4)在水溶液中于0℃进行烷基化时, 双环烯烃配体开环, 生成组成为(C12H6F4)(CO)2FeC(OC2H5)Ar的螯合双烯丙基二羰基铁配合物(2-7), 配合物5的晶体属单斜晶系, 晶胞参数为;a=16.870(4), b=13.707(4), c=19.361(4)A, β=107.92(2)°.V=4259(1)A^3, Z=8, 空间群为C^62h-C2/c, 最后的偏离因子R=0.0409, Rw=0.0391。     

双冠醚化合物的合成研究 III. 一类新的双冠醚的合成

邻苯二酚、3,5-二叔丁基邻苯二酚分别与1,5-二氯-3-氧(杂)戊烷在碱性条件下反应, 合成了开链冠醚化合物(1a-b)。1a-b与环氧氯丙烷在氢氧化钠正丁醇中缩合, 得到相应的6-羟基二苯并-16-冠-5(2a-b)。化合物2a-b分虽与丁二酰氯、壬二酰氯在无水苯中反应, 生成了两种新的酯型双冠醚化合物3a-b; 2a-b分别与1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,8-二氯-3,6-二氧(杂)辛烷及1,11-二氯-3,6,9-三氧(杂)十一烷在无水二氧六环中反应, 得到了四种新的醚型双冠醚化合物4a-e。     

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环己基羧酸锡化合物—三环己基丁酸锡(1), 三环己基-间氯代苯甲酸锡(2), 三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构. 三种化合物均属正交晶系, 空间群分别为P212121(1), Pnaa(2), Pnaa(3). 1的晶胞参数为:a=9.963(2), b=11.004(3), c=20.144(6)埃, Z=4. 2的晶胞参数为: a=8.135(2),b=16.716(3), c=36.426(6)埃, Z=8. 3的昌胞参数为: a=8.165(1), b=16.714(3),c=36.710(4)埃, Z=8. 在1的晶体中, 锡原子呈五配位的三角双锥构型. 桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn-O键(2.198(4)和2.427(3)埃)的线型聚合物. 2和3的晶体则是由孤立的分子所组成. 在每个分子中, 四配位的锡原子呈畸变的四面体构型, 羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥, 可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致.     

2-甲基喹 淋与Cu(ClO~4)~2和Cu(BF~4)~2生成配合物的结构研究

以2-甲基喹 啉为配体合成了五种含有阴离子ClO~4^-或BF~4^-的铜(II)配合物, 利用元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、热重谱、ESR谱及变温磁化率的测定推测了配合物的结构, 提出双核铜配合物中含有直线型单氧桥Cu(II)-O-Cu(II)键的可能构型。     

烷基对取代锂氟类硅烯R2SiLiF的构型和热稳定性的影响

利用从头计算法研究了二甲基锂氟类硅烯和二乙基锂氟类硅烯的各异构体的构型和能量.烷基的引入增加了Si的σ电子对Li的授与而降低了F对Si空p轨道的电子回授,使类硅烯的p-络合物构型热稳定性下降,而σ-络合物热稳定性增加.在上述两种作用的共同影响下,三元环构型的热稳定性只有很小的变化.