二安替比林基—3,4—二羟基苯基甲烷与Cr（Ⅵ）显色反应的研究及应用

研究了二安替比林基-3,4-二羟基苯基甲烷与Cr(Ⅵ)的显色反应。在磷酸介质中,在Mn(Ⅱ)和吐温-80存在下,Cr(Ⅵ)与二安替比林基-3,4-二羟基苯基甲烷反应生成一种橙黄色化合物,其最大吸收波长为480nm,表观摩尔吸光系数为1.04×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Cr(Ⅵ)量在0.3～11μg/25ml范围内符合比耳定律。文中初步探讨了反应的机理,并将此法应用于钢铁样品中微量铬的测定,结果满意。     

非水滴定法测定苯唑醇含量的研究

建立了农药中间体苯唑醇的分析方法，用指示剂法和电位法对苯唑醇进行了非水滴定的研究，测定结果与高效液相色谱(HPLC)法基本一致，相对标准偏差≤0．20％。     

HRP-12催化剂上苯与直链烯烃的烷基化反应 Ⅰ. 本征反应动力学研究

直链烷基苯是生产阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸盐的重要原料。2000年以美国环球油品公司(UOP)的脱氢法工艺生产的直链烷基苯占世界直链烷基苯产量的88％。脱氢法以液体氢氟酸为催化剂由正构烯烃与苯进行烷基化反应生产直链烷基苯。由于液体氢氟酸催化剂具有较强的腐蚀     

配体的空间构型及疏水性对钌（Ⅱ）多吡啶配合物与DNA作用的影响

合成了4－氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉（CYIP）和2－羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉（COIP）两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O（Rul）（bpy=2,2′-联吡啶），[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉），[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4)，并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合，而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。     

3－苯氧甲基－6－（2，4－二氟苯基）－7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪的合成与晶体结构研究

由苯氧乙酸出发，经多步反应，制得3-苯氧甲基－4－氨基－5－巯基－1，2， 4－三唑，它与2-氯－2'，4'－二氟苯乙酮进行环化反应，生成3-苯氧甲基－6－（ 2,4-二氟苯基）－7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪，通过元素分析、红外 光谱、核磁共振氢谱与碳谱、质谱进行表征，并利用单晶X射线衍射法测定其结构 。晶体属单斜晶系、P2_(1/c)空间群，a = 1.339(3) nm, b = 1.4683(4) nm, c = 0.8606(2) nm, β = 108.49(2)°, Z = 4, F(000) = 736, R_1 = 0.0509。还 对均三唑并噻二唑两类稠杂环的晶体结构作了比较。     

动力学光度法测定痕量钴的研究

催化动力学法测定微量Co~(2+)已有报道,方法灵敏度一般在10~(-6)～10~(-10g)数量级,多数用于测定水、血液和高纯物质中的Co~(2+),而测定中药內的痕量CO~(2+)还未见报道。本文研究了氨水介质中Co~(2+)催化二苯偶氮酰肼氧化褪色的新指示反应及动力学条     

三[α—噻吩甲酰三氟丙酮]—9—[烷基亚胺基4,5—二氮杂芴[合铕（Ⅲ）…

报道了以α－噻吩三氟丙酮（ＨＴＴＡ）为第一配体，９－丁基亚胺基－４，５二氮杂芴［Ｌ１］和９－十八烷基亚胺基－４，５－二氮杂易［Ｌ２］为第二配体，与铕（Ⅲ）的两种新型二嗜性的强荧光配合物的合成，并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、小角Ｘ射线衍射、荧光光谱和差热－热重谱对其进行了表征。得到了其组成和结构信息。     

4,4’-一氧二（苯胺灵）的合成和晶体结构

通过4,4’-一氧二（异氰酸苯酯）与异丙醇加成反应，合成标题化合物 4,4’-一氧二（苯胺灵）(Ⅰ) (C20H24N2O5, Mr=372.41)，并用X射线衍射、红外光谱、13C核磁共振、电子轰击质谱和元素分析对标题化合物进行表征. 晶体属于三斜晶系，空间群为P1晶体学参数为: a=0.85107(17), b=0.91164(18), c=1.45701(3) nm, α=80.44(3)°, β=85.25(3)°, γ=62.88(3)°, V=0.9922(3) nm3, Z=2, Dc=1.247 g•cm－3, μ(Mo Kα)=0.90 cm－1, F(000)=396.两个苯环平面之间的夹角为62.06° (0.06°). 晶体结构经全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子R=0.0520, wR=0.1434(对可观察点).此化合物应具有广谱的生物活性.     

Synthesis, Crystal Structure, UV-vis and EPR Studies of（ NH3CH2CH2NH2 ） 2.5 [ Mo0.5^（V）W0.5^（VI）O2 （ OC6H4O ） 2]

Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme.     

Theoretical Study on the Isomerization Mechanism of Enol Ester from 2-Acyl-1, 3-cyclohexanediones

The present paper employed density function theory to investigate two reaction pathways for isomerization of enol ester proposed by Yang(path a) and the present authors(path a), respectively. The base catalytic effects of solvent triethylamine on these two reactions were also evaluated. It is demonstrated that path B is more preferable than path a due to low barrier height for the rate-determining step.