全文获取类型
收费全文 | 877篇 |
免费 | 79篇 |
国内免费 | 1163篇 |
专业分类
化学 | 1915篇 |
晶体学 | 5篇 |
力学 | 12篇 |
综合类 | 27篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 158篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 23篇 |
2022年 | 31篇 |
2021年 | 38篇 |
2020年 | 30篇 |
2019年 | 40篇 |
2018年 | 30篇 |
2017年 | 36篇 |
2016年 | 47篇 |
2015年 | 31篇 |
2014年 | 67篇 |
2013年 | 62篇 |
2012年 | 62篇 |
2011年 | 59篇 |
2010年 | 70篇 |
2009年 | 79篇 |
2008年 | 83篇 |
2007年 | 66篇 |
2006年 | 92篇 |
2005年 | 95篇 |
2004年 | 114篇 |
2003年 | 89篇 |
2002年 | 85篇 |
2001年 | 109篇 |
2000年 | 75篇 |
1999年 | 51篇 |
1998年 | 62篇 |
1997年 | 53篇 |
1996年 | 65篇 |
1995年 | 49篇 |
1994年 | 46篇 |
1993年 | 53篇 |
1992年 | 43篇 |
1991年 | 36篇 |
1990年 | 42篇 |
1989年 | 38篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 10篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 8篇 |
1982年 | 3篇 |
排序方式: 共有2119条查询结果,搜索用时 31 毫秒
111.
112.
(Z)—3—三苯基锡基—1,1—二苯基烯丙醇的合成,晶体结构和?… 总被引:2,自引:3,他引:2
合成并表征了5种新的有机锡化合物,测定了(Z)-3-三苯基锡基-1,1-二苯基烯丙醇的晶体结构。晶体属于P21/n空间群,晶胸参数a=1.2357(3)nm,b=0.9874(2)nm,c=2.2081(2)nm,β=95.23(3)°,Z=4,分子结构是以锡为中心的畸变四面体构型,双键为顺式构型,并对其性质进行了研究。 相似文献
113.
114.
The unsymmetric precursor ethyl 6-acetylpyridine-2-carboxylate (4) was synthesized from 2,6-dimethylpyridine (1). On the basis of this precursor, a new mono(imino)pyridine ligand (5) and the corresponding Co(Ⅱ) complex {2-carbethoxy-6-[1-[(2,6-diethylphenyl)imino]ethyl]pyridine}CoCl2 (6) were prepared. The crystal structure of complex indicates that the 2-carbethoxy-6-iminopyridine is coordinated to the cobalt as a tridentate ligand using [N, N, O] atoms, and the coordination geometry of the central cobalt is a distorted trigonal bipyramid, with the pyridyl nitrogen atom and the two chlorine atoms forming the equatorial plane. Being applied to the ethylene oligomedzation, this cobalt complex shows catalytic activity of 1.820× 10^4 g/mol-Cooh at 101325 Pa of ethylene at 15.5℃ for 1 h, when 1000 equiv, of methylaluminoxane (MAO) is employed as the cocatalyst. 相似文献
115.
116.
以cis-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇钠(Na2(mnt))、2,2′-联吡啶-1,1′-二氧化物(bipyO2)和NiCl2为原料,合成了一种具有大共轭体系的混配型配合物.用元素分析、差热 热重分析、摩尔电导、红外和紫外光谱对配合物进行表征.该配合物化学式为Ni(mnt)(bipyO2),平面正方形结构,属电中性物质,热分解温度高于335 ℃.不溶于水和常规有机溶剂,可溶于DMSO.该配合物是一种氨敏材料,用它制作的传感器对氨气具有良好的敏感性和选择性;当工作电压为10 V时,在氨气浓度小于2.6 mmol•L-1的范围,传感器的输出信号对氨气呈线性响应.传感器的平均回收率为100.2%,响应时间为20 s,恢复时间为45 s.可用于微量氨的定量分析. 相似文献
117.
载体和担载酸对乙烯直接氧化合成乙酸反应的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
在固定床流动反应器上研究了Pd-酸/载体体系催化乙烯直接氧\r\n化合成乙酸的反应,并对载体相同但担载酸强度不同的催化剂的催化活\r\n性进行了比较.结果表明,担载酸的强度明显影响催化剂的活性,酸强\r\n度越大其催化活性越高.用NH3-TPD和异丙醇脱水探针反应表征了二氧\r\n化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd-H4SiW12催化剂的酸性,\r\n并测试了三种催化剂的催化活性.结果表明,载体通过影响担载酸的强\r\n度而影响催化剂的活性,载体上的强酸中心越多,催化剂的活性越高.\r\n测定了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd-H4SiW12催化\r\n剂上Pd的分散度,并与其催化活性相关联.结果表明,决定乙烯直接氧\r\n化生成乙酸反应活性的主要因素是催化剂的酸强度而不是Pd的分散度. 相似文献
118.
首次合成了一个含氰基二噻吩乙烯闭环体化合物(Lc),用IR、1H NMR及X射线单晶衍射研究其结构,表明它是一对R,R和S,S对映异构体组成的消旋混合物,证实了光化学顺旋环化反应中己三烯结构转变为环己二烯结构。紫外可见光谱研究表明其在THF溶液和固相均具有可逆的光致变色性质,可见区最大吸收波长为607 nm。光异构化动力学研究表明开环反应为一级反应,而闭环反应为0级反应。将其进一步用作配体与Ag(CF3SO3)自组装合成了配合物1,并用元素分析、IR、1H NMR及电喷雾质谱进行结构表征。1在固相具有可逆的光致变色性质,但与开环配体组装的配合物不同,由于刚性的闭环配体结构限制了2个噻吩环的自由旋转,银离子与闭环配体配位未能修饰配体的吸收波长,1的可见区最大吸收波长与配体相同。与闭环配体相比,1的光异构化反应速度更快,这和循环伏安法测得其具有比配体更小的带隙结果一致。 相似文献
119.
120.
采用B3LYP/6-31G*水平计算来研究酸性沸石上苯与乙烯的烷基化反应历程,从生成能和反应活化能角度分析并讨论了苯与乙烯的反应机理.选取4T簇模型模拟分子筛的酸性位,使用密度泛函理论对烷基化反应三种不同的反应机理(两个联合反应机理和一个分步反应机理)进行计算分析.结果表明,在联合反应机理中,乙烯的质子化和苯与乙烯间C-C键的形成同时发生;分步反应机理中,首先形成一个稳定的乙醇盐中间物种,然后与苯分子反应形成乙苯.联合机理速控步骤的活化能约为160kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为190.24kJ/mol,因此,酸性沸石上苯与乙烯烷基化反应机理主要以联合机理为主,但分步机理与其有一定程度的竞争。 相似文献