核磁共振法测定高聚物的结构—核磁共振二维谱

介绍了核磁共振(NMR)波谱,尤其是核磁共振二维谱(2D NMR)在最近几年内的进展。内容包括怎样用NMR测定高聚物的序列分布、共聚物结构、聚合物的混溶性、聚合物液晶的取向度、分子量、短链度和长链支化度、凝聚态高聚物的多相结构等。     

Zn/AlCl3促进下二硫醚与α,β-不饱和化合物的共轭加成

二芳基二硫醚与锌粉在DMF 中110 ℃反应, 生成二硫醚与锌的复合物; 后者在无水AlCl₃存在下与丙烯酸酯、丙烯腈反应分别生成β-芳硫基丙酸酯和相应的腈, 产率48%～91%.     

固体CD光谱研究及其应用于手性席夫碱M(II)配合物

结合课题组近期的相关研究,对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用,特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述,通过对四对手性席夫碱M(II)(M=Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究,发现配合物的手性构型在固液相中保持一致,但其固液CD光谱之间存在不同程度的差异,可能是由于相应配合物在固体和溶液相中的四面体扭曲或构象的微妙不同所致.     

24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇的合成

从豆甾醇出发,通过10步反应,合成得到具有显著细胞毒活性的24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇(1),总产率为16%.目标产物1的熔点、[α]值和波谱数据与天然产物一致.化合物1的合成是首次报道,它对人体鼻咽癌(CN2)和胃癌(Mgc803)细胞有显著抑制活性.     

N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺合铜(II)的铜(II)-锰(II)配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物[Cu(oxap)Mn(L)~2](ClO~4)~2, oxap表示N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, L表示1,10-邻菲咯啉(phen)和5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO~2-phen)。测定了配合物的变温磁化率(4.2-300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符, ^^H=-2J^^S~1.^^S~2-D^^S~Z~1导出的磁方程拟合。求得交换积分为J=-74.72cm^-^1(phen)和J=-76.39cm^-^1(No~2-phen), 表明两个Cu(II)-Mn(II)双核配合物中有中等强度的反铁磁超交换作用。     

合成1，3－二（3－羟丙基）四甲基二硅氧烷的新方法

用二乙氧基二甲基硅烷与３－氯丙醇反应，合成了新化合物３－氯丙氧基乙氧基二甲基硅烷，然后用格氏反应代替Ｗａｌｔｅｒ的钠缩合反应，最后经水解制备了１，３－二（３－羟丙基）四甲基二硅氧烷，总收率为４２．０％。     

生物金属与胆固醇相互作用的经验势函数计算

流行病学调查和医学实验均证实，以胆固醇在动脉血管壁沉着、形成病灶及纤维增生使管壁变硬为特征的动脉粥样硬化（AS），与血中某些金属元素的水平密切相关＊．一些临床医学观测报道了冠心病患者血中金属元素铜、锌、铬、钢等的水平与胆固醇含量变化的关系［2－6］，以期通过改善人体内微量元素的失调来抑制AS的发生和发展．AS患者血中生物金属铜、锌、铬、锅水平与胆固醇含量有关，可能意味着两者存在某种相互作用制约关系．本文通过金属一胆固醇间、胆固醇分子间、受金属离子影响的胆固醇分子间的各种模型构造，选用恰当的经验势函数…     

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺铀(Ⅵ)钍(Ⅳ)配合物的合成、表征及生物活性

分别合成了U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)与双席夫碱N，N’-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4吡唑啉基α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺(HPMα FP)2pen形成的新配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及摩尔电导等方法测试，确定其组成为：[UO2(PMαFP)2pen]和[Th(PMαFP)2pen(NO3)2]．对新配合物的结构与性质进行了表征．抗菌实验表明，配合物具有一定的生物活性．     

顺式-二(乙二胺)二硝基合钴(Ⅲ)苹果酸盐的晶体结构及手性识别

合成了标题化合物，并用X-射线衍射法确定了该分子的晶体结构。化合物Δ（λλ），Λ（δδ）－cis－[Co（en）2（NO2）2]2d，l-C4H4O5，Co2C12N12O13H22，Mr=657．94．晶体属单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数：a=13．969（4），b=6.440（1），c＝14．408（4）A，β=94.37（1）°，V=1292．3A3，Z=2，Dc=1．69g／cm3，μ=105.833cm－1，F（000）=668.最终偏离因子R=0.066，Rw=0．085。结构分析表明晶体存在无序现象，其阴离子C4H4O52-有两种排列方式。R-构型和S-构型的几率各为50％，手性识别是通过Δ构型的阳离子与阴离子R-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用；Λ构型的阳离子与阴离子S-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用而实现的。     

氧极谱催化波法测定二苯胺

本文报道一种极谱测定二苯胺的新方法,它是基于二苯胺引起的氧极谱催化波.这个氧极谱催化波是由于二苯胺催化了电生超氧离子O_2~(-)的歧化反应产生的.本方法简单方便,有良好选择性.应用本方法测定了化工原料二苯胺的含量,结果令人满意.