2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用MS,IR,UV-Vis,1HNMR,13CNMR和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.     

锆基纤维素手性固定相直接拆分萘普生衍生物

萘普生是一种消炎镇痛药 ,其 S对映体的抗炎作用是 R构型的 2 8倍 ,萘普生及其衍生物的拆分具有重要意义 .手性固定相 HPLC直接拆分 [1～ 4 ] 是最简便的分析方法 .氧化锆是近年来备受关注的色谱载体 [5,6 ] .Carr等 [7] 对碱性药物快速拆分表明氧化锆在手性分离Scheme1　 Structuresof chiral naproxen and its derivatives中的独特选择性 .萘普生及其衍生物在锆基手性固定相上的分离未见文献报道 .本组利用自制的球形氧化锆制备了涂敷型纤维素 -三 ( 3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) -Zr O2 手性固定相 ( CDMPC- Zr O2 - CSP) ,在正…     

N-苄叉基-1-氨基-萘及其类似物的构象与分子扭曲的共轭 驱动力

确定了N-[(4-二甲基氨基)-苄叉基]-2-氨基苯并咪唑(1)，N-[(4-二甲基氨基)-苄叉基]-2-氨基苯并噻唑(2)和N-苄叉基-1-氨基-萘(3)的晶体结构。利用AM1，RHF，DFT方法和STO-3G,4-31G,6-311G及6-311G基组，优化每个分子的23个扭曲构象(θ=0°～-89°)。尽管不同方法得到的最优构象的扭角不同，分子扭曲的驱动力总是起因于电子作用，在任一分子、任何电子态中，离域的π体系总是失稳定的，全平面构象不是π体系最稳定的构象。π电子的离域是分子扭曲的驱动力之一，与经典观点相反，非键原子间的核排斥作用是分子扭曲的阻力，而不是动力。     

反相键合相高效液相色谱法分离测定萘普生

 建立了分离测定萘普生和溴代萘普生的反相键合相高效液相色谱法。采用ＯＤＳ柱，以添加５０ｍｍｏｌ／Ｌ乳酸并用高氯酸调节ｐＨ为２．５的８０％甲醇－水溶液作为流动相，以苯甲酸为内标物，测定了不对称合成工艺产物中萘普生和溴代萘普生的含量。方法的准确度分别为９９．８３％～１０２．０７％（萘普生）和９９．０％～１００．８３％（溴代萘普生），相对标准偏差分别小于２．５８％（萘普生）和３．６４％（溴代萘普生）。方法可用于工艺条件的选择和质量检测。     

烟碱分子烙印聚合物的吸附特性

利用分子烙印技术，以烟碱为烙印分子，甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂，合成了对烟碱具有特异性作用的分子烙印聚合物P(Nic)；通过平衡吸附实验，评价了其对烟碱的亲和力和选择性。与非烙印聚合物相比，P(Nic)对烟碱表现了很高的亲和力；Scatchard分析表明在P(Nic)中存在对烟碱有不同的亲和力的两类作用位点。通过与氨基吡啶类物质在P(Nic)上的吸附行为比较，表明P(Nic)对烟碱具有很好的选择性。本工作证明了用P(Nic)作为固相萃取(SPE)材料选择性地从烟草烟雾中提取烟碱的可能性。     

Preparation of Diphenyl Oxalate from Transesterification of Dimethyl Oxalate with Phenol over TS—1 Catalyst

Diphenyl oxalate was synthesized from transesterification of dimethyl oxalate with phenol over TS-1(2.5 wt% Ti)catalyst.TS-1 catalyst,as a beterogeneous catalyst,showed excellent selectivity of diphenyl oxalate and methylphenyl oxalate compared with other homogeneous catalysts.Lewis acid sites on TS-1 catalyst were the active sites for transesterification of dimethyl oxalate with phenol.the high selectivity was closely related to the weak acid sites over TS-1.     

联萘衍生物的磺化反应研究

研究了1-和2-苯基萘, 1, 1'-和2, 2'-联萘, 2, 2-二羟基-, 2, 2'-二甲氧基和-2, 2'-甲基磺酰氧基-1, 1'-联萘等七种萘衍生物和三氧化硫的磺化反应。1-苯基萘和1, 1'-联萘的磺化先发生在4位上, 第二取代位置为6和7位。2-苯基萘和2, 2'-联萘均首先得到8位磺酸取代物, 进一步磺化得到8, 4'-和8, 8'-二磺酸取代物。2, 2'-二甲氧基-1, 1'-联萘以13:87的比例得到3位和6位磺酸取代物。2, 2'-二甲磺酰氧基-1, 1'-联萘以58:42的比例得到5位和6位磺酸取代物。2, 2'-二羟基-1, 1'-联萘的等摩尔磺化得到比例为35:65的5位和6位磺酸取代物, 和大于6摩尔的SO~3反应则以62:38的比例得到5位和6位磺酸取代物。     

2,6-二甲基吡啶在Y型分子筛的Bronsted和Lewis酸中心上的吸附动力学

２，６—二甲基吡啶在Ｙ型分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸中心上的吸附动力学董玉林，杨孔章（山东大学胶体与界面化学研究所，济南２５０１００）关键词Ｙ型分子筛，酸中心，Ｌｅｗｉｓ酸中心，２，６—二甲基吡啶，吸附动力学沸石分子筛是一类固体酸催化剂，在...     

含轴手性磺酸配体的镉配合物(英)

The crystal structure of [Cd(BDA)(phen)₂(H₂O)](H₂O)₂ (1) (BDA=6,6′-dibromo-2,2′-dimethoxy-1,1′-binaphthylene-4,4′-disulfonate, phen=1,10-phenanthroline)consists of a cadmium center whose coordination environment can be best described as a slightly distorted octahedron defined four nitrogen atoms from two phen ligands and two oxygen atoms differently from BDA ligand and water. There are strong hydrogen-bonding interactions between water and sulfonate group of BDA ligands to construct the 3D network. CCDC: 277921.     

Promotion of Ionic Liquid to Dimethyl Carbonate Synthesis from Methanol and Carbcn Dioxide

Promotion of ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide (emimBr), to the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from methanol and carbon dioxide in the presence of potassium carbonate and less amount of methyl iodide under mild conditions was investigated. The results showed that the high selectivity and raised yield of DMC was achieved due to the addition of emimBr in the reaction system. And effect of several reaction conditions such as temperature, pressure and amount of emimBr was discussed.