钐、铕-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及荧光性能

以2,4-二氯苯氧乙酸为第一配体、1,10-菲罗啉为第二配体,合成了钐、铕的二元、三元配合物。通过元素分析、EDTA络合滴定及热重分析,确定了配合物的通式为RE(DCP)3.H2O,RE(DCP)3phen(RE=Sm,Eu;DCP=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);测定了配合物红外光谱、紫外光谱、荧光光谱;研究了配合物的热稳定性。结果表明,三元配合物较二元配合物稳定;Eu(DCP)3.H2O和Eu(DCP)3phen具有荧光性能。     

由六亚甲基四胺和柔性芳香羧酸构筑的两个一维配位聚合物的合成及晶体结构

利用六亚甲基四胺分别与苯氧乙酸、Cu(NO₃)₂·3H₂O及2,4-二氯苯氧乙酸、Zn(NO₃)₂·6H₂O反应,得到了2个新的一维配位聚合物,{[Cu₂(pa)₄](μ₂-hmt)}_n(1)和{{{[Zn₃(dcpa)₄(OH)]₂(μ₂-dcpa)₂}(μ₂-hmt)}·5H₂O}_n(2)(Hpa=苯氧乙酸,Hdcpa=2,4-二氯苯氧乙酸,hmt=六亚甲基四胺)。2个配合物均用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及差热分析进行了表征。晶体结构分析表明,在配合物1中,4个苯氧乙酸根桥联2个Cu²⁺形成[Cu₂(COO)₄]双核结构,相邻的[Cu₂(COO)₄]双核单元由六亚甲基四胺桥联成一维的"zigzag"链;在配合物2中,6个2,4-二氯苯氧乙酸根和2个OH^-桥联6个Zn²⁺形成六核{[Zn₃(dcpa)₄(μ₃-OH)]₂(μ₂-dcpa)₂}结构单元,然后相邻的六核单元由2个六亚甲基四胺桥联成一维双链结构。     

TiO2/AC复合催化剂光催化降解气相1,2-二氯苯

以商品活性炭(AC)为载体, 采用溶胶-凝胶法制备不同比表面积和TiO2负载量不同的光催化剂(TiO2/AC). 用氮吸附、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等表征方法, 获得了所制备的TiO2/AC性能参数; 并通过降解气相1,2-二氯苯(1,2-DCBz)的实验研究了TiO2/AC催化剂的光催化氧化性能, 主要考察参数包括催化剂使用量、比表面积、气相1,2-DCBz浓度等对光催化氧化的影响. 结果表明: 负载于AC上的TiO2颗粒粒径为10 nm左右, TiO2颗粒负载在大比表面积的载体AC上有利于光催化降解气相1,2-DCBz. 通过比较商用P25和自制TiO2/AC光催化剂对气相1,2-DCBz的降解效果, 证明了AC吸附作用和TiO2光催化降解的协同作用使TiO2/AC光催化剂对气相1,2-DCBz的降解效率有较显著的提高.     

醌类衍生物捕获CO2的红外光谱电化学研究

采用现场红外光谱电化学技术, 研究了2,6-二氯苯醌(DCBQ)和2,6-二甲氧基苯醌(DMOBQ)在乙腈溶液中对CO₂的电化学捕获过程. 结果表明, 2种醌类衍生物在乙腈溶液中的电化学循环伏安(CV)曲线呈现2对氧化还原峰, 遵循连续两步单电子过程. 加入CO₂后, 由于取代基亲电性的不同, 2种衍生物发生了不同的变化: DCBQ仍然呈现2对氧化还原峰, 但是第二对还原峰发生了正移动; 而DMOBQ的2对氧化还原峰变成1对峰. 根据现场红外光谱分析结果分别得到了DCBQ和DMOBQ电化学捕获CO₂过程的不同机理. DCBQ是二价阴离子发生化学变化的电化学-电化学-化学(EEC)机理, 而DMOBQ则是还原产物一价阴离子自由基参与化学变化的电化学-化学-电化学(ECE)机理. 进一步对CO₂捕获过程进行了定量分析, 得出2种反应的化学计量比均为1∶1.     

2,4-D对血清体系中性激素干扰机理研究

为了进一步了解环境内分泌干扰物对人体内性激素平衡的影响,实验选择2,4-D这种已被确认为环境内分泌干扰物的农药,研究了2,4-D、天然性激素（雌二醇、睾酮）加入人血清后体系紫外吸收光谱以及荧光光谱的变化,并通过温度与体系荧光强度的关系、计算扩散碰撞猝灭常数Kp等方法确定了2,4-D、天然性激素对血清组分的荧光猝灭机理,认为2,4-D可发生类似天然性激素和血清组分间的基态络合,并可能与天然性激素竞争占据血清蛋白的结合位点,由此干扰了生物体内正常的性激素水平。     

聚丙烯酰胺树脂的制备及其对2,4-二氯苯氧乙酸的吸附性能研究

以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为载体和大分子引发剂,溴化亚铜/2,2’-联吡啶为催化剂体系,采用了表面引发原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP),将丙烯酰胺接枝到CMCPS树脂表面,制得了新型聚丙烯酰胺树脂(PAM-CMCPS),并且用元素分析、扫描电镜和红外光谱对其进行了表征。考察了此树脂对2,4-二氯苯氧乙酸的吸附性能、动力学和热力学参数。结果表明,此树脂对2,4-二氯苯氧乙酸的吸附量随溶液初始浓度和温度的升高而增加,当初始浓度为8 mmol/L时吸附效果最佳,树脂的静态饱和吸附容量为111.0 mg/g,Langmuir和Freundlich方程都呈现良好的拟合度。热力学平衡方程计算得ΔG<0,ΔH=268.2 k J/mol,ΔS>0,表明此吸附过程是一个自发、吸热、熵增加的过程。动力学研究表明,准二级动力学方程能较好拟合动力学实验结果,该过程符合准二级动力学模型。此PAM-CMCPS树脂应用于柑橘样品中2,4-二氯苯氧乙酸的吸附,取得了较满意的结果。     

三个含2,4-二氯苯乙酸配体的Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以2,4-二氯苯乙酸、4,4''-联吡啶分别和硫酸镁、氯化钙和硝酸镉反应,采用自然挥发法制备了3个配合物[Mg（DCBA）₂（H₂O）₄]·3（4,4''-bipy）（1）、[Ca（DCBA）（H₂O）₄]·DCBA·H₂O（2）和[Cd（DCBA）₂（H₂O）₂]·2H₂O（3）（DCBA=2,4-二氯苯乙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）,并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X射线单晶衍射的表征,研究了配合物3的荧光性质。结果表明,配合物1、2和3均为零维结构,其中,配合物1中存在O-H…O、O-H…N、C-H…O、C-H…Cl和O-H…π氢键作用,而配合物2和3中存在O-H…O和C-H…Cl氢键作用,并以此分别形成了3D超分子结构。     

稠杂环化合物的研究（Ⅸ）──3－芳基－6－（2，4－二氯苯氧乙酰胺基）均三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑的合成

３－芳基－４－氨基－１，２，４－均三唑－５－硫酮和２．４－二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯在丙酮中于６０℃回流，制得１０个新的均三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑（３ａ－ｊ）化合物，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了结构，并讨论了反应机制。     

硅胶负载钒磷氧化物催化2,6-二氯甲苯氨氧化反应

对硅胶负载钒磷氧化物（ＶＰＯ）催化剂（ｎ（Ｖ）／ｎ（Ｐ）＝１）催化２,６－二氯甲苯（ＤＣＴ）氯氧化反应进行了研究。考察了反应温度、空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比等因素对反应的影响。反应温度对氨氧化反应影响较大,空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比对反应的影响很大。最佳反应条件为：Ｔ＝６７３Ｋ,ｎ（ａｉｒ）／ｎ（ＤＣＴ）＝３０,ｎ（ＮＨ３）／ｎ（ＤＣＴ）＝６．在此条件下,ＤＣＴ转化率为９０％,产率为５７％。与     

DFT研究掺杂和电场条件下2,6-二氯苯并-2,4-二氯苯胺在石墨烯表面的吸附

本工作采用密度泛函理论详细探讨了2,6-二氯苯并-2,4-二氯苯胺（2,6-DBDA）氯代有机二噁英与纯的, Fe和Ti掺杂石墨烯之间的吸附机理, 并考虑了外加电场对吸附的影响. 结果表明掺杂 Fe和Ti原子增强了2,6-DBDA 在石墨烯表面的吸附, 这是因为Fe和Ti掺杂石墨烯与2,6-DBDA间形成了metal-N和metal-Cl共价相互作用. 此外, 在外加电场的作用下, 不同原子掺杂的石墨烯对2,6-DBDA的吸附影响不同. 2,6-DBDA-Ti-G体系, 在添加0.010 au的外电场时有最大相互作用, 而2,6-DBDA-Fe-G体系, 相互作用随着电场的施加反而有所减小. 金属掺杂及电场可以灵活调控2,6-DBDA在石墨烯表面的吸附, 此研究有望为氯代有机二噁英的检测及去除提供有价值的理论指导.