卡宾与氢氰酸加成反应机理的量子化学研究

用MNDO法研究单线态卡宾与氢氰酸的反应途径,通过两条不同反应途径的能量比较,得到了此反应可行的反应机理。     

酰胺反应的薄层色谱法分析

用薄层色谱法监测了二氯乙酰氯与相应的胺合成二氯乙酰胺的反应过程,方法操作简便、快速、准确。     

抗癌药物顺氯氨铂发现的启示

癌症严重地威胁着人类。全世界每年有数百万人患癌症,有近百万人死于癌症。为了征服癌症,人类投入了巨大的物力和财力,组织了浩浩荡荡的队伍,探索致癌因子和机制,寻找治疗癌症的新方法和新药物。近年来发现,以顺式二氯二氨合铂（Ⅱ）,[cis-Pt（NH3）2Cl2）。（简作cis-DDP）,为代表的铂族元素络合物是一种很有效的新型无机抗癌药物。它对某些癌症有很高的治愈率。睾丸癌的洽愈率为85%,子宫癌为40-60%,Oat Cell型肺癌,80%可长期缓解。对颈部癌、膀胱癌、前列腺癌、脑癌等都十分有效。     

椰油酸二乙醇酰胺对冷轧钢在二氯乙酸溶液中的缓蚀性能

采用失重法、动电位极化曲线法研究了非离子型表面活性剂椰油酸二乙醇酰胺对冷轧钢在二氯乙酸(Cl₂CHCOOH)溶液中的缓蚀作用;测定各条件下溶液的电导率和表面张力探究加入缓蚀剂后所引起溶液构效性的变化,通过扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)和接触角测试对钢表面微观形貌和亲/疏水性进行了表征分析。结果表明：CDEA对冷轧钢在0.10 mol·L^-1 Cl₂CHCOOH溶液中具有良好的缓蚀作用90 mg·L^-1 时最大缓蚀率为95.1%(40℃)。CDEA在钢表面的吸附服从Langmuir吸附等温式,其标准吸附Gibbs自由能为-31～-40 kJ·mol^-1。动电位极化曲线表明CDEA为“几何覆盖效应”的混合抑制型缓蚀剂。随着CDEA浓度的增加,表面张力下降,临界胶束浓度(CMC)值为30 mg/L;含CDEA的Cl₂CHCOOH水溶液的电导率在钢片腐蚀浸泡后有所下降。缓蚀钢表面表现为疏水性,接触角为95.06°。SEM和AFM微观形貌进一步表明...     

制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法

使用Lewis酸催化剂, 用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB), 在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应, 制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球); 通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成; 考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律. 结果表明, 各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面: (1) 影响白球的氯甲基化程度; (2) 抑制或促进分子链之间通过Friedel-Crafts反应进一步交联, 影响微球的强度.     

氧杂环丁烷的扩环反应

氧杂环丁烷是一类重要的小杂环化合物,也是重要有机合成中间体,在有机化学、药物化学和高分子化学中都有广泛的应用.作为具有较大环张力的小杂环化合物,氧杂环丁烷类化合物除可以发生开环反应外,也很容易发生扩环反应,构建含氧普通环到大环化合物.主要总结了氧杂环丁烷的扩环反应,包括重氮化合物作为卡宾前体与氧杂环丁烷的扩环反应、金属...     

吡喃葡糖基氮杂环卡宾-钯(II)-吡啶配合物的NMR研究

以溴化1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基咪唑盐（化合物1）、吡啶和醋酸钯为原料,快速合成了空气稳定的1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基-咪唑-2-亚基]-溴化钯（II）-吡啶（配合物2）.配合物2的结构中存在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基,糖环上有多个手性碳,其核磁共振氢谱（¹H NMR）和碳谱（¹³C NMR）较复杂,不易归属.本文通过元素分析对配合物2的组成进行表征,运用1D和2D NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）对配合物2的¹H和¹³C NMR信号进行全归属.研究发现,在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基的稠环上多个弱配位的氧和乙酰基氧原子上孤电子对的作用下,配合物2的氮杂环卡宾-钯（II）-吡啶金属键形成对稠环上碳氢化学环境的影响比对丁基的影响更为明显.     

卡宾与2-丁烯环加成反应机理的MNDO法研究

用MNDO法研究单线态和三线态卡宾与乙烯,顺式及反式-2-丁烯的反应途径。合理地解释了顺式和反式-2-丁烯与三线态卡宾都形成顺式和反式-2-二甲基环丙烷。用MNDOCI计算了有关反应的反应活化能。     

铑催化环丙醇类化合物基于C—C键断裂的胺化和烷基化反应研究

本文将环丙醇C—C键活化与乃春/卡宾的迁移插入相结合,发展了 一种简单高效的铑催化环丙醇开环官能化体系,实现了环丙醇的胺化和烷基化反应,构建了 一系列重要的β-官能化的酮类化合物.该体系以易于制备的二恶唑酮和重氮化合物为乃春/卡宾前体,以水为溶剂,生成的副产物为CO2和N2.该反应条件温和,操作简单且底物的适用范围宽泛...