庚醛改性壳聚糖的制备及其对酚类化合物的吸附性能

在相转移催化剂存在下由庚醛与壳聚糖反应生成Schiff's碱,再用NaBH4 还原制备了N-烷基化壳聚糖衍生物,改性壳聚糖(CTS)产物的结构用FTIR和XRD进行了表征,研究了它对2,4-二氯酚的吸附性能. 考察了吸附时间、溶液pH值、2,4-二氯酚浓度和改性剂用量等因素对吸附的影响. 结果表明,改性CTS具有较好的抗酸碱性能;溶液的pH值对吸附的影响较大,在pH=6.0,吸附2 h时对2,4-二氯酚的吸附量最大,酚浓度对吸附的影响符合Freundlich吸附等温方程;改性壳聚糖对2,4-二氯酚的吸附性能明显优于未改性的CTS,对质量浓度为0.6 g/L的2,4-二氯酚溶液的吸附量分别为70.0和7.7 mg/g.     

一类非同寻常的二次Lossen重排反应:异羟肟酸的新型解毒分子作用机制

异羟肟酸作为一种常用的金属络合剂在生物医学领域被广泛使用, 先前的研究表明其能有效去除五氯酚的致癌代谢物多卤代醌诱导的毒性. 但是, 这种解毒效应潜在的化学机制并不清楚. 我们最近研究发现苯异羟肟酸(BHA)能显著加速、促进高毒性的四氯对苯醌转化为低毒的二氯二羟基苯醌, 其转化速率是自然水解时转化速率的15万倍. 我们分离得到了BHA反应后的主要产物, 并通过多种分析手段鉴定其为O-苯基甲酰胺基苯异羟肟酸. 基于产物鉴定结果及O-18同位素标记实验的研究, 我们认为这种苯异羟肟酸的快速解毒反应是一种自杀式亲核攻击反应, 同时伴随着出人意料的可在正常生理条件下进行的二次(双重)Lossen重排反应. 我们的研究结果可能具有广泛的生物与环境学方面的意义.     

高效液相色谱法同时测定工业氯乙酸中氯乙酸、二氯乙酸和乙酸

工业氯乙酸样品经体积比为95∶5的0.05%(体积分数)磷酸溶液-甲醇(流动相)溶解后,用0.45μm滤膜过滤,采用高效液相色谱法(HPLC)测定滤液中氯乙酸、二氯乙酸与乙酸的含量。选用Inert Sustain AQ-C18色谱柱为固定相,用流动相进行等度洗脱,在检测波长215nm处进行测定。结果表明:3种目标化合物均达到了基线分离;氯乙酸、二氯乙酸、乙酸的质量浓度与其对应的峰面积在一定范围内呈线性关系,相关系数均大于0.999 5;氯乙酸、二氯乙酸和乙酸检出限(3S/N)分别为0.19,0.08,0.12mg·L~(-1)。方法用于实际样品分析,平行测定6次,测定值的相对标准偏差分别为0.11%,6.6%,5.1%,极差分别为0.32%,0.03%,0.03%,满足HG/T 3271-2000对两次测定值差值的规定。对实际样品进行加标回收试验,回收率分别为99.8%～100%,97.5%～101%,96.7%～102%。与标准方法(HG/T 3271-2000)相比,本方法测定值的极差更小。     

氮杂环卡宾-铁配合物催化碳-碳偶联反应的研究进展

作为传统贵金属催化剂的理想替代品,铁具有来源广泛、毒性低和环境兼容性好等特点,目前被用于多种环境友好的催化过程。近年来,氮杂环卡宾(NHC)由于其独特的空间和电子性质,常作为配体,不仅能够被应用于贵金属(如钯、镍和铑等)催化,在铁催化中也得到了广泛的应用。本文综述了氮杂环卡宾及铁配合物催化剂的特点,并重点讨论了近十年其催化的碳-碳偶联包括芳基-芳基交叉偶联、芳基-烷基交叉偶联、烷基-烷基交叉偶联等反应中的研究进展。     

用以分解氟里昂-12的新型催化剂WO_3/Al_2O_3

氟里昂(CFCs)是破坏大气臭氧层的元凶,是仅次于CO2的第二大类温室气体;此外,它作为一类含氯挥发性有机物,对人体有一定潜在危害.为了禁止氟里昂的生产和使用,1987年签署了“蒙特利尔协定”,至今已有包括中国在内的163个缔约方.然而各国还存有几百万吨氟里昂,为此,探索分解氟里昂的技术已成当务之急.氟里昂能通过多种技术销毁,如:等离子体分解法、UV射线分解法、高能射线分解法、焚烧法、电化学分解法、超临界水法、超声辐照法等,而催化分解是最被看好的方法之一.所谓催化分解,即在催化剂的作用下,氟里昂与水蒸气反应生成CO2、HF和HCl,…     

1-(2,6-二氯苯基)-2-吲哚酮及相关物质的HPLC分离分析

 应用高效液相色谱方法研究了以2,6二氯苯酚和苯胺为起始原料合成药物中间体1(2,6二氯苯基)2吲哚酮(DCI)过程中,DCI及相关物质在不同色谱条件下的分离情况。结果表明,以CLCCN(150mm×6.0mmi.d.,7μm)为分离柱,以MeOHH2O(体积比为6∶4)为流动相,在流速为1mLmin的情况下,DCI及相关物质可以达到基线分离。建立了快速准确测定DCI纯度和检验杂质种类的高效液相色谱分析方法,方法准确可靠。对两个精品和两个粗品分别进行测定,结果表明精品中的杂质主要为N(2,6二氯二苯胺基)氯乙酰胺,粗品中的杂质主要为N(2,6二氯二苯胺基)氯乙酰胺和2,6二氯二苯胺。     

N-二氯乙酰基噁唑烷合成反应的薄层色谱法研究

 用薄层色谱法监测了用二氯乙酰氯、醇胺和酮合成的除草剂的安全剂N 二氯乙酰基 口恶唑烷的反应过程。方法操作简便、快速、准确。     

卡宾与醚C——H键插入反应的理论研究(Ⅳ)——CX2(X=H,F,Cl)与甲基苄基醚C-H键的插入反应

The C--Hbond insertion reactions between benzyl methyl ether and CX₂(X=H, F, Cl) have been studied by using density functional theory at B₃LYP/631G^*level.The potential barriers for the C--Hbond insertions in methyl group of benzyl methyl ether are123.3 kJ/mol(X=Cl) and240.4 kJ/mol(X=F), and those in benzyl group are37.5 kJ/mol(X=Cl) and112.2 kJ/mol(X=F) respectively.No potential barriers are present in both the insertion reactions with methylene groupThe C--Hbond insertion reactions between benzyl methyl ether and CX₂(X=H,F,Cl) take place primarily at α carbon of the benzyl group and the phenyl group promotes the C-Hbond insertion by carbene at its neighboring α-carbon more easily     

Cp2TiCl2/BuiMgBr/THF体系还原二芳基二硒醚

有机硒化合物具有生物活性[14],将硒基团引入到有机分子的一般方法是使亲核性的硒金属盐与亲电试剂反应 .二芳基二硒醚是制备有机硒化合物的重要中间体 .当它被还原时转化为硒负离子 ,被卤素等氧化时转化为亲电的硒试剂 .还原二硒醚通常使用ＮａＢＨ4[5 ],最近报道一些新的方法 ,如使用水合肼 /甲醇钠体系[6 ],Ｓｍ/ＨｇＣｌ2 体系[7].本文报道Ｃｐ2 ＴｉＣｌ2 /ＢｕｉＭｇＢｒ/ＴＨＦ体系还原二芳基二硒醚 .1　结果与讨论Ｃｐ2 ＴｉＣｌ2 与ＢｕｉＭｇＢｒ反应产生的钛氢化物是一种强的还原剂[8].在室温下 ,钛氢化物很容易与二硒醚反应生成…     

中心碳极性反转的酰基化试剂的理论研究Ⅱ: H~2C=C(OH)Na 的理论研究

用MP2/6-31+G^*解析梯度方法,研究乙酰基负离子等效物CH~2=C(OH)Na的结构,得到了四个平衡构型。偏位取代的三元环结构1最稳定,将是最易存在的结构。H~2C=C(OH)Na具有双重反应性,结构4是发生亲核反应的中间体,发生类卡宾反应时经过类似构型2的中间状态。同H~2C=C(OH)Li相比较,H~2C=C(OH)Na碳负离子反应将更突出,发生类卡宾反应则更加困难。