全文获取类型
收费全文 | 434篇 |
免费 | 21篇 |
国内免费 | 385篇 |
专业分类
化学 | 752篇 |
晶体学 | 4篇 |
综合类 | 23篇 |
物理学 | 61篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 15篇 |
2022年 | 14篇 |
2021年 | 12篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 7篇 |
2018年 | 14篇 |
2017年 | 10篇 |
2016年 | 9篇 |
2015年 | 11篇 |
2014年 | 48篇 |
2013年 | 38篇 |
2012年 | 30篇 |
2011年 | 31篇 |
2010年 | 31篇 |
2009年 | 36篇 |
2008年 | 42篇 |
2007年 | 43篇 |
2006年 | 44篇 |
2005年 | 35篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 24篇 |
2002年 | 31篇 |
2001年 | 31篇 |
2000年 | 29篇 |
1999年 | 27篇 |
1998年 | 21篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 26篇 |
1995年 | 20篇 |
1994年 | 17篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 7篇 |
1991年 | 9篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 16篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 3篇 |
1985年 | 2篇 |
排序方式: 共有840条查询结果,搜索用时 15 毫秒
611.
612.
613.
二氯硅烯与乙烯和甲醛环加成反应机理的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用RHF/6-31G*解析梯度方法研究了单重态二氯硅烯与乙烯和甲醛环加成反应的机理,并用二级微扰方法对各构型能量进行了相关能校正.结果表明,两反应历程均由两步组成:(1)二氯硅烯与乙烯和甲醛分别生成了中间配合物,是无势垒的放热反应;(2)中间配合物异构化成产物二氯硅杂环丙烷和二氯硅杂环氧甲烷,其势垒经零点能校正分别为97.43和103.29kJ/mol(MP2/6-31G*//6-31G*). 相似文献
614.
615.
616.
以对苯二胺为原料合成了二硫代氨基甲酸盐过渡金属[Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Pr(Ⅱ)]配合物及其它相应脱质子产物卡宾二硫代胺基甲酸盐配合物.通过元素分析,IR,UV测试表征.对该系列配合物用四波混频方法,研究了它们的三阶非线性光学性质.结果表明,平面型二硫代甲酸盐配合物有较强的三阶非线性光学效应.并且它们脱去质子形成的配合物共轭体系更大,其三阶非线性光学效应明显提高. 相似文献
617.
开环移位聚合研究进展 总被引:6,自引:0,他引:6
关于开环移位聚合(Ring-OpeningMetathesisPolymerization,ROMP)的报导,最早始于50年代末.1960年,Eleuterio[1]用LiAlH4激活的氧化铝催化降冰片烯(Norbornene,NBE)、环戊烯的开环... 相似文献
618.
研究P/V=1的SiO2负载钒磷氧化物催化剂催化2,4-二氯甲苯氨氧化反应,考察了反应温度,氨气比,空气比和空间速度等工艺条件的影响,在673K,二氯甲苯:氨气:空气:7:15,空间速度250h^-1的条件下,2,4-二氯甲苯的转化率为97%,2,4-二氯苯腈的摩尔产率为70.2%,远高于文献所报道的使用未负载VPO催化剂的结果,且反应温度降低40K。 相似文献
619.
在Cs对称性和ANO-S基组下, 使用全活化空间自洽场方法(CASSCF), 研究了卤代氰基卡宾自由基及其阴离子的低能电子激发态性质. 为了进一步考虑电子的动态相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得更加精确的能量值. 计算结果表明, XCCN的基态是三重态. 单重态和三重态的能隙差ΔES-T(kJ/mol): 7.4(FCCN)<13.4(ClCCN)<16.6(BrCCN). 计算得到, XCCN(X=F, Cl, Br)最低垂直激发能分别为408.3, 385.4和 345.2 kJ/mol, 这归因于π(a′) →nxy 的电子跃迁; XCCN的电子亲和势分别为235.7, 233.0和 237.2 kJ/mol, 与HCCN相比, 其电子亲和势变大. 相似文献
620.
由于其强给电子能力、结构易修饰性和拓扑学特性,N-杂环卡宾成为继有机膦配体之后又一类重要的配体。其金属络合物在均相及不对称催化领域的催化性能是近期研究的热点,已有许多成功的结果。本文综述了近年来N-杂环卡宾及其金属络合物以及N-杂环卡宾的重要前体咪唑盐的合成方法。金属-N-杂环卡宾络合物的合成方法包括:(a)游离卡宾与金属化合物直接络合;(b)咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合;(c)利用Ag-NHC通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。关于N-杂环卡宾前体的合成途径主要有:(a)乙二醛、伯胺和多聚甲醛的缩合反应;(b)卤代烷与咪唑及其取代咪唑的烷基化反应;(c)原甲酸酯与1,2-二胺的成环反应;(d)肼或酰胺与酸酐的环化反应;(e)用Na/K对环硫脲化合物的还原反应。 相似文献