配位化学中的专业名词解析

对配位化学发展中萌生的名词，如超分子、席夫碱、金属茂、富勒烯、液晶以及低维配合物、非线性光学、拓扑等作一分析。     

水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱敏感膜Cu(Ⅱ)离子选择性电极及SCN-的测定

用水杨醛和邻苯二胺合成了水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱（SPS）,将其作为中性载体与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备出能斯特响应铜(Ⅱ)离子选择性电极,应用于SCN^-的测定。 SCN-浓度在1.0×10^-6~1.0×10^-2 mol/L之间时该电极对其具有能斯特响应,检测下限为4.0×10^-7 mol/L。 在pH值为3.5~4.6的SCN^-溶液中,电极的响应时间均小于30 s。电极的稳定性好,灵敏度高,使用寿命长,已用于废水中SCN^-的分析。     

丙氨酸增敏催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在pH=4.7的HAc-NaAc缓冲溶液中,以丙氨酸为增敏剂,铜(Ⅱ)能催化过氧化氢氧化依文思蓝使其褪色,据此建立了测定痕量铜(Ⅱ)的新催化动力学光度法。研究了该指示反应的最佳条件,并测得其表观活化能和反应速率常数分别为12.29kJ/mol和3.25×10-4s-1。在优化条件下,铜(Ⅱ)在0.008～0.120μg/mL浓度范围内与△A呈良好的线性关系,相关系数r=0.9999,检出限为5.75×10-9g/mL。方法应用于不同水样、茶叶及几种新鲜蔬菜中痕量铜的分析,相对标准偏差(RSD)小于0.61%,回收率在96.0%～105%之间。     

应用荧光光度法研究3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱与牛血清白蛋白相互作用

应用紫外分光光度法和荧光光度法研究了3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱(DSTSB)在pH3.2的介质中,与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用(结合作用),考察了DSTSB对BSA构象的影响。讨论了DSTSB对BSA内源荧光的淬灭机理,测得猝灭常数Kq=2.1×1014L.mol-1.s-1,结合常数(KA=6.31×108L.mol-1)和结合点位数(n=1.1725)。依据Frester辐射能量转移理论确定了荧光给体-受体间距离(r=3.67nm)。     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

双波长分光光度法同时测定水杨醛和苯酚

利用水杨醛、苯酚的紫外吸收光谱特征及水杨醛在271 nm波长处有一个等吸收点,提出了同时测定水杨醛和苯酚的双波长分光光度法。选择328 nm和271 nm为测定波长,以其回归方程为基础建立了联立方程组,C水杨醛=31.31A328 nm+0.344;C苯酚=44.53A271 nm-1.866A328 nm-0.136,求得组分浓度与吸光度之间的关系,浓度在0.005~0.030 g.L-1范围内符合朗伯-比耳定律。     

3-取代苯氧甲基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮席夫碱的合成、结构表征和生物活性研究

以醋酸为反应溶剂和催化剂,用自制的4-氨基-4,5-二氢-3-取代苯氧甲基-1,2,4-三唑-5-硫酮与4-氟苯甲醛反应合成了5个4-氨基-4,5-二氢-3-取代苯氧甲基-1,2,4-三唑-5-硫酮席夫碱化合物,通过1HNMR、IR和元素分析对所有化合物进行了结构表征.初步生物活性测试结果表明所有化合物具有优良的杀菌活性,并对席夫碱结构与活性的关系进行了探讨.     

5-苄基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑席夫碱合成与生物活性研究

为进一步研究三唑席夫碱化合物的合成与性质,以熔融法合成中间体5-苄基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑,再与取代醛在冰醋酸催化下回流反应合成了6个1,2,4-三唑席夫碱化合物,其结构通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱进行了表征。生物测试结果表明,合成的三唑席夫碱化合物对烟草赤星病、马铃薯干腐病、小麦赤霉病、番茄早疫病、西瓜枯萎病5种植物病原菌具有较好的抑菌活性。     

席夫碱锰(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

由乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺缩合得到N,N’-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的席夫碱配体L,然后与MnCl2.4H2O进行配位反应,得到了配合物[Mn(L)Cl2]n.nH2O,并用元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,空间群P21,晶体学参数:a=9.2719(14),b=18.871(3),c=24.767(4),β=98.346(4),Z=2,Dc=0.854g.cm-3,F(000)=1164,R1=0.1201,wR2=0.2968[Ⅰ>2σ(Ⅰ)]。在配合物中,每个Mn(Ⅱ)的配位环境都是三角双锥,每个Mn(Ⅱ)离子同时与3个配体配位,每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2个金属离子配位桥连形成二维网状结构。     

(2-(2’-吡啶)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(Ⅱ)配合物结构、抗菌活性及DNA断裂作用

设计合成了新的(2-(2’-吡啶)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(II)配合物:[Cu(HPB)(L-Ala)(ClO4)(H2O)]2 H2O[HPB=2-(2’-吡啶)苯并咪唑,L-Ala=L-丙氨酸根].应用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率、电喷雾质谱及X射线单晶衍射等方法对配合物的组成及结构进行了表征.该配合物晶体属单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=1.1900(2)nm,b=0.80500(16)nm,c=1.9700(4)nm,β=94.78(3)°,Z=2,Dc=1.672 g cm-3,F(000)=968,残差因子R1=0.0427,wR2=0.1106[I>2σ(I)],S=0.999.在配合物分子中,2-(2’-吡啶)苯并咪唑和L-丙氨酸根以双齿配位方式在分子平面上与中心铜(II)离子配位,而水分子及高氯酸根单齿弱配位于分子轴向上,构成了一拉长的八面体结构.利用二倍试管稀释法测定了配合物的抗菌活性,并且研究了配合物对pBR 322 DNA的断裂作用.结果表明,该配合物对枯草杆菌(B.subtilis,G+),金黄色葡萄球菌(S.aureus,G+),大肠杆菌(E.coil,G-)和沙门氏杆菌(Salmonella,G-)具有良好的抑制活性,最小抑菌浓度为50～80μg mL-1,在维生素C存在下能够通过羟基自由基OH氧化断裂pBR 322 DNA双螺旋结构.