吸电子基团对席夫碱及其钯配合物在抑菌及催化活性方面的影响

报道了2,6-二异丙基苯胺缩苯甲醛或2,4-二氯苯甲醛席夫碱(L1和L2)及其钯配合物(1和2)的合成,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对席夫碱配体及配合物进行了表征。通过与已报道的席夫碱L1及其钯配合物1结构相比较,发现引入吸电子取代基合成的一个新的席夫碱及其钯配合物(L2和2)对抑菌及催化活性有较大影响。抑菌活性试验表明,配体及配合物均具有良好的抑菌活性,配合物相对于配体具有更好的抑菌效果,配体苯环上的吸电子取代基能有效提高抑菌活性。研究了两组配合物(1和2)对溴代苯和丙烯酸Heck交叉偶联生成苯丙烯酸的催化性能,考察了不同反应因素(缚酸剂种类、反应温度及溶剂)对该反应的影响,确定了反应的最佳条件;催化实验结果显示吸电子基团的引入增加了钯配合物的空间位阻效应进而降低其催化活性。     

“宇称-时间不对称”的实验探索: 手性丙氨酸单晶N+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射

手性丙氨酸单晶的极性N⁺H…O氢键在~270 K的自发对称性破缺, 可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定. 由于其对手性的灵敏度, 可以测定D-和L-丙氨酸的N⁺H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差. 晶体定向能量的正/负, 在于电子自旋的上/下转向, 取决于原子内在磁场的方向. 变温拉曼振动光谱可以观察到: 在D-和L-丙氨酸单晶之间, 拉曼散射光子的波数位移方向相反, 散射光子的不对称度约为1/3. 由于自旋是轴矢量, 样品必须是单晶, 沿轴向测定. 多晶粉末不能观察到相变. 与次甲基(C_α－H)在260 K的自旋翻转相变, 用变温拉曼振动光谱在c(aa)c 几何条件下的相对测量结果接近一致. 本实验提供了一条证明真实手性和“宇称-时间(PT)不对称”的新线索.     

聚苯乙烯系席夫碱螯合树脂的制备及其对Hg(Ⅱ)的吸附性能研究

通过大孔氯甲基化聚苯乙烯树脂的化学改性,制得了与金属离子具有良好配位性能的聚苯乙烯系席夫碱螯合树脂PSCS,借助红外光谱、扫描电镜和元素分析等方法对PSCS进行了表征。采用静态吸附的方法,研究了PSCS树脂对水体中Hg(Ⅱ)的吸附性能,分别考察了介质pH、接触时间、金属离子初始浓度等因素对PSCS吸附Hg(Ⅱ)的影响。结果表明,当Hg(Ⅱ)溶液初始浓度在10~200mg/L范围内,PSCS对Hg(Ⅱ)的去除率均可保持在97%以上,显示了良好的Hg(Ⅱ)去除能力。PSCS对Hg(Ⅱ)的吸附过程符合准二级动力学模型和Freundlich等温吸附模型,说明该螯合树脂对Hg(Ⅱ)的吸附是化学吸附和物理吸附的共同结果。     

基于3，6-二(2-(4-氧化苯并吡嗪基))-4，5-二氮杂-3，5-辛二烯配体的两个离散型Ag(Ⅰ)配合物的合成与晶体结构

3,6-二（2-（4-氧化苯并吡嗪基））-4,5-二氮杂-3,5-辛二烯配体（L）与银盐室温下反应得到了2个结构新颖的离散型配位化合物[Ag₈（L）₈]（BF₄）₈·CH₂Cl₂·3CH₃OH（1）和[Ag₄（L）₄]（PF₆）₄·CH₂Cl₂（2）。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射等检测手段对所得配合物进行了表征。结果表明,2个配合物皆以二聚体的形式存在。未配位的平衡阴离子与二聚体通过氢键连接成一维或二维结构。     

Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by a Copper—（Schiff—base）Complex with Double Chiral Centers

The catalytic asymmetric cyclopropanation ofolefins with diazoacetate esters has been one of themost important methodologies for the formation ofchiral cyclopropane compounds[1,2 ] .The design andthe synthesis of an efficientcatalystare a challeng-ing task for organic chemists.The catalysts con-taining various metals and optically active ligandshave been employed for the reaction[3 ,4] . The cop-per- ( Schiff- base) complex was reported by Nazokiet al.[5] ,which exploited the area of catalyti…     

[Ni(C_5H_5N)_2(C_7·H_6O_2N)_2]H_2O三元配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物。该化合物的分子式[Ni(C5H5N)2(C7H6O2N)2]H2O(C24H24N4NiO3),分子量475.18,采用单色的MoKα (λ = 0.71073 )射线测定,共收集7408个数据,其中独立衍射点2567个(Rint = 0.0272),I > 2s(I)可观测点数1926个,结果表明该化合物属单斜晶系, 空间群C2/c其晶胞参数为: a = 14.466(2),b = 12.193(2),c = 14.072(2) ;β = 116.229(2)°,V = 2226.6(5) 3,Z = 4,Dc = 1.418 g/cm3 ,μ = 0.905 mm-1,F(000) = 992. 2个水杨醛亚胺各提供2个配位原子参与配位,2个吡啶各提供1个配位原子参与配位,该配合物是六配位的八面体构型,同时讨论了该体系中不同配位原子的配位能力的差异。     

Synthesis and Crystal Structure of Dichlorobis[N-（4-hydroxylsalicylidene）-3-dimethylaminopropylamine]Ni（II）

1 INTRODUCTION The chemistry of nickel complex with multi- dentate Schiff base ligands has attracted particular attention because this metal can exhibit several oxi- dation states[1]. Such complexes with different oxi- dation states play an important role in bioinorganic chemistry and redox enzyme systems[2], and many of them can provide the basis of models for active sites of biological systems or act as catalysts[3]. Nickel complexes with tetradentate N2O2 and tri- dentate N2O Schi…     

水杨醛缩氨基硫脲稀土有机配合物的合成及表征

由水杨醛缩氨基硫脲与三茂稀土Cp3Ln(Ln=La，Tb，Dy，Ho，Er，Yb)在THF中反应合成了6种新型配合物,经元素分析、IR，MR，XPS等表征表明它们为同时含Ln-0，Ln-N和Ln-S键的二聚体[CpLn(μ-O)C3H7N3S]2。     

RE（NO_3）_3·［CH_3CH（NH_2）COOH］_4·H_2O的燃烧热

用转动弹量热计测定了稀土（Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｙｂ）硝酸盐与ＤＬ－ａ－丙氨酸（１：４）配合物的燃烧热－△_ｃｕ（Ｊ·ｇ￣（－１）），其结果依次为９５９６．１，８８７４．７，８７１０．１，８９３７．３，８９６１．３，８７５１．８，８７００．０和８６５６．４。据此计算的生成焓－△_ｆＨ（ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１））分别为３３９３．５３，３６７１．３７，３７４０．８２，３４９５．２１，３４９７．５２，３６２６．７９，３６４１．６４和３５６８．５８。这些结果不但为稀土元素的三分组提供了可靠的实验依据，亦发现了ＲＥ（ＮＯ_３）_３·（ＣＨ_３ＣＨＮＨ_２ＣＯＯＨ）_４·Ｈ_２Ｏ配合物稳定性之变化规律与稀土原子序数的关系。     

手性过渡金属(Mn, Co, Ni)-Salen配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯的反应研究

本文论述了由手性1, 2-二苯基乙二胺与适当取代的邻羟基苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(II)、Ni(II)、Mn(II)的配体合成的6种过渡金属-Salen配合物在NaOCl下均相催化苯乙烯不对称环氧化反应的效果。对环氧化反应进行控制性研究, 我们发现环氧化反应与中心金属离子的相关性可能主要源于配体结构、金属离子的选择及二者结合形成的配合物的空间构型。好的不对称环氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电位, 对底物烯烃因其取代基的大小, 催化剂结构的空间构型应有好坏之分, 我们得到的循环伏安数据及实验结果部分说明这一点。同时对手性镍(II)-Salen及手性锰(III)-Salen配合物的催化反应机理配合实验现象分别作出假设, 都经过自由基历程, 但却是截然不同的活性氧化物种, 同时, 由于起主要作用的不对称诱导因素不同, 不对称诱导方向有异。对同一催化剂在不同pH值下起作用的活性氧化物种类别也可能不同。