5—氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子 …

目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)[1～2].文献表明Schiff碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率[2],特别是含O、N、S的Schiff碱类配合物具有很高的抗癌活性 [3～4],锰也有一定的生物活性.本文合成出了目前未见文献报道的5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱配体及其锰(Ⅱ)配合物,测定了其组成与结构,探讨了对O-2的抑制作用 ,结果表明该种配合物结构稳定,生物活性高,在医学及生物学上可能具有一定的应用前景.     

(苯并-15-冠-5)双Schiff 碱的合成

由苯并-15-冠-5经硝化、还原两步反应,制得4',5'-二氨基苯并-15-冠-5(2)。后者与水杨醛或其取代衍生物缩合,合成了一系列新的冠醚化双Schiff碱化合物1a～1h,经元素分析、IR、^1^HNMR和MS确证了其结构。     

Co(II)Schiff碱配合物的合成、氧合反应热力学及热分解动力学的研究

合成了两种新的钴(II)schiff碱配合物水杨醛L-甲硫氨酸-水合钴(II)(1), 邻香兰素L-甲硫氨酸-水合钴(II)(2)。通过元素分析、红外光谱、热分析等测试手段研究了配合物的性质, 并确定了配合物的组成。用气体吸收装置测定配合物在乙腈溶液中不同温度下的饱和吸氧量, 求得氧合反应的平衡常数及热力学参数, 同时探讨了温度和配体结构对配合物氧合性能的影响。用TG-DTG法研究了配合物的热稳定性及非等温热分解动力学, 并采用积分法和微分法相结合的方法,推断了两种配合物的第一步热分解反应机理, 得到了热分解反应动力学参数及其动力学方程。     

基于席夫碱配体和两种苯甲酸盐构筑的两例Dy4配合物的合成、结构及单分子磁体性质

使用Dy(NO₃)₃·6H₂O与席夫碱配体2-(((2-羟基-3-甲氧基苄基)亚氨基)甲基)-4-甲氧基苯酚(H₂L)和2个辅助配体PhCO₂H和2-NO₂-PhCO₂H在乙醇中反应,得到2例Dy₄配合物[Dy₄(L)₄(PhCO₂)₂(NO₃)₂(EtOH)₂](1)和[Dy₄(L)₄(2-NO₂-PhCO₂)₂(NO₃)₂(EtOH)₂](2)。单晶X射线衍射解析表明配合物1和2均由Dy₂基本单元构建,形成中心对称的四核线性链状结构。配合物1和2中Dy₂单元中的一个Dy(Ⅲ)离子呈现七配位几何构型,另一个Dy(Ⅲ)离子呈现八配位几何构型。2例配合物均为单分子磁体,其能垒分别为110和108 K。通过理论计算对1和2的磁性能进行了分析。     

菲咯啉铜配位席夫碱基导电聚合物的制备和电化学性能

以邻联甲苯胺和对苯二甲醛为原料制备席夫碱OTTP,并在席夫碱中掺杂不同比例的菲咯啉铜配合物,合成了菲咯啉铜配位席夫碱基导电聚合物[Cu(Phen)Cl2]_X-OTTP(X为席夫碱与菲咯啉铜配合物的物质的量之比,X=1、0.8、0.6、0.4、0.2)。通过扫描电子显微镜、X射线衍射和傅里叶红外光谱等对产物的形貌结构等进行分析,通过循环伏安法、恒流充放电法和电化学阻抗谱分析了[Cu(Phen)Cl2]X-OTTP电极的电化学性能。表征结果表明席夫碱聚合物被不同比例的菲咯啉铜配合物掺杂后,形貌产生变化,片状的席夫碱表面产生很多孔隙,片状结构被破坏,基本单元结构的π-π堆积相互作用受影响,为电荷储存与电子交换提供丰富电活性位点。在 6 mol·L^-1 KOH 电解质的三电极系统下,[Cu(Phen)Cl₂]_0.4-OTTP 在电流密度为 0.5 A·g^-1时具有 278mAh·g^-1的高比容量。混合装置超级电容电池[Cu(Phen)Cl₂]_0.4-OTTP//AC(AC为活性炭)在能量密度为26.16 Wh·kg^-1时的功率密度为 276.99 W·kg^-1。尤其是在 10 A·g^-1的高电流密度下,混合装置经过 10 000 次恒流充放电循环后其比容量仍保留原始的97.13%。     

5-氯水杨醛缩乙醇胺合铜(Ⅱ)的微波直接合成、晶体结构及抑菌活性

以5-氯水杨醛、乙醇胺和氯化铜为原料,在微波作用下合成了5-氯水杨醛缩乙醇胺合铜(Ⅱ)配合物。 利用红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射方法对目标化合物进行了表征,标题配合物为单斜晶系,P21/n空间群。晶胞参数：a=0.49793(6) nm,b=1.7037(2) nm,c=1.07120(12) nm,β=94.579(3)°,F(000)=470,Z=2,V=0.905(8) nm3,Dc=1.689 mg/m3,R[I＞2σ(I)],R1=0.0624,ωR2=0.1555。 配合物分子中,2种Schiff碱配体中的2个O原子和2个N原子参与配位,Cu(Ⅱ)处于四边形配位中心。 用MTT法测得标题配合物对6种革兰氏细菌（B.subtilis、S.aureus、S.faecalis、P.aeruginosa、E.coli和E.cloacae）的最小抑制浓度分别为12.25、25、12.5、12.5、6.25和6.25 mg/L。     

3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及生物活性

合成了3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺席夫碱合镍(Ⅱ)配合物。 通过核磁共振、元素分析、紫外光谱、红外光谱及摩尔电导对结构进行了表征,用Gaussian03程序优化计算,确定配合物的结构为Ni(Ⅱ)L。 通过紫外光谱、粘度法及与溴化乙锭(EB)的竞争实验,研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用情况。 结果显示,配合物与DNA作用时,紫外吸收发生明显的减色效应,其结合常数为Kb=1.129×105 L/mol;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加。 这些结果表明,该化合物以插入式与ct-DNA键合。 并用打孔法测试了配合物对藤黄微球菌(M.luteus)的抑制作用。     

吸电子基团对席夫碱及其钯配合物在抑菌及催化活性方面的影响

报道了2,6-二异丙基苯胺缩苯甲醛或2,4-二氯苯甲醛席夫碱(L1和L2)及其钯配合物(1和2)的合成,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对席夫碱配体及配合物进行了表征。通过与已报道的席夫碱L1及其钯配合物1结构相比较,发现引入吸电子取代基合成的一个新的席夫碱及其钯配合物(L2和2)对抑菌及催化活性有较大影响。抑菌活性试验表明,配体及配合物均具有良好的抑菌活性,配合物相对于配体具有更好的抑菌效果,配体苯环上的吸电子取代基能有效提高抑菌活性。研究了两组配合物(1和2)对溴代苯和丙烯酸Heck交叉偶联生成苯丙烯酸的催化性能,考察了不同反应因素(缚酸剂种类、反应温度及溶剂)对该反应的影响,确定了反应的最佳条件;催化实验结果显示吸电子基团的引入增加了钯配合物的空间位阻效应进而降低其催化活性。     

聚苯乙烯系席夫碱螯合树脂的制备及其对Hg(Ⅱ)的吸附性能研究

通过大孔氯甲基化聚苯乙烯树脂的化学改性,制得了与金属离子具有良好配位性能的聚苯乙烯系席夫碱螯合树脂PSCS,借助红外光谱、扫描电镜和元素分析等方法对PSCS进行了表征。采用静态吸附的方法,研究了PSCS树脂对水体中Hg(Ⅱ)的吸附性能,分别考察了介质pH、接触时间、金属离子初始浓度等因素对PSCS吸附Hg(Ⅱ)的影响。结果表明,当Hg(Ⅱ)溶液初始浓度在10~200mg/L范围内,PSCS对Hg(Ⅱ)的去除率均可保持在97%以上,显示了良好的Hg(Ⅱ)去除能力。PSCS对Hg(Ⅱ)的吸附过程符合准二级动力学模型和Freundlich等温吸附模型,说明该螯合树脂对Hg(Ⅱ)的吸附是化学吸附和物理吸附的共同结果。     

基于3，6-二(2-(4-氧化苯并吡嗪基))-4，5-二氮杂-3，5-辛二烯配体的两个离散型Ag(Ⅰ)配合物的合成与晶体结构

3,6-二（2-（4-氧化苯并吡嗪基））-4,5-二氮杂-3,5-辛二烯配体（L）与银盐室温下反应得到了2个结构新颖的离散型配位化合物[Ag₈（L）₈]（BF₄）₈·CH₂Cl₂·3CH₃OH（1）和[Ag₄（L）₄]（PF₆）₄·CH₂Cl₂（2）。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射等检测手段对所得配合物进行了表征。结果表明,2个配合物皆以二聚体的形式存在。未配位的平衡阴离子与二聚体通过氢键连接成一维或二维结构。