铜(Ⅱ)与N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物热分解非等温动力学的研究

本文利用TG,DTG技术研究了铜(Ⅱ)与N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的热分解过程,借助TG,DTG曲线,采用Achar法和Coats-Redfern法, 通过对比不同机理时的动力学参数,推断出第一,三两步热分解反应的可能机理, 求出了该配合物热分解的非等温动力学数据.其机理为三维扩散,#D(圆柱形对称)     

二氮杂芴酮Schiff碱两亲配体分子的自组织特性

本文研究了四种合成的二氮杂芴酮Schiff碱两亲配体分子C~1~1N~2H~6NC~nH~2~n~+~1(n=18,16,14,12)所形成的单分子膜,双分子膜的特性,并用透射电镜,紫外- 可见光谱及微量差示扫描量热观察了在所形成的囊泡中分子的聚集形式与相变过程.结果表明,该系列两亲配体分子所形成的单分子膜和双分子膜具有良好的稳定性,在稀溶液中能自组织成双层结构的囊泡     

双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡的合成、结构和荧光性质

在乙醇溶液中以3-乙氧基水杨醛和间苯二甲酰肼反应,制备双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙(H4L)配体.用H4L分别与二丁基氧化锡和三苯基氢氧化锡甲醇溶剂热反应,合成了双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡配合物:Bu4Sn2L (T1)和Ph4Sn2L (T2).用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核...     

固相配位化学反应研究(LVI)——无水醋酸镍与水杨醛肟在室温下的固-固相化学反应

30℃常压条件下,无水醋酸镍与水杨醛肟发生固-固化学反应,生成反式-水杨醛肟合镍配合物,反应在4h内完成.产率高达99%.用元素分析、X射线粉末衍射红外光谱等表征了固相产物.用DTA法对比了在非等温条件下的固相反应情况,通过电导法计算出该固相反应的活化能.     

α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应

用α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯与几种亲偶极物进行热及碱催化反应得到含磷酰基与不含磷酰基的加成产物,描述了产品的合成方法和立体化学测定,根据立体化学分析结果,可以认为反应是通过环加成的途径进行的.     

Schiff碱类向列液晶熔融与清亮过程热力学

用差示扫描量热法及热台显微镜法研究了Schiff碱类向列液晶PEBAB及PBAPB的熔融与清亮过程.给出PEBAB的Tm=378.53K,△Hm=26.48±0.20kJ/mol,△Sm=69.96±0.53J/K.mol,Tc=399.80K,△Hc=929±53J/mol,△Sc=2.32±0.13J/K.mol;对于PBAPB,Tm(II)=352.86K,Tm(I)=354.74K,Tc=384.54K,△Hc=866±25J/mol,△Sc=2.25±0.07J/K.mol.在通过二次加热法消除熔前效应后,得到△Hm(I+II)=12.36±0.17kJ/mol,它不随升温速率改变而变化.本工作测得的清亮焓,在3%的偏差范围内符合平均场理论要求;△H1/△H2=T1/T2;所得清亮熵也与大多数向列型液晶相近.在PBAPB中,在318K左右,还观察到固→固相变等情况,相变焓是13.96±0.35kJ/mol.     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

金属Xchiff碱配合物的研究 II: 三价铁自旋变异晶态配合物的磁学和谱学表征

本文对五种组成为[Fe(3-EtO-SalAPA)2]ClO4.S的Fe(III)自旋变异晶态配合物进行了磁学和谱学表征, 所有溶剂合物的变温磁化率和EPR数据证示它们的自旋态转变性质均属渐变型, 在110-300K范围内的Mossbauer谱都只显示单一的四极分裂双峰. 实验结果还表明, 在所有晶态配合物中, Fe(III)自旋态的转变速率小于EPR谱学的时间标度(~10^1^0s^-^1), 而大于Mossbauer谱学的时间标度(~10^7s^-^1). 随着溶剂分子体积由C6H5F至o-C5H4Cl2的依次增大, 相应溶剂合物的μeff-T曲线的Tc值向低温方向位移.特别在单卤代苯系列中, 溶剂的分子体积与Tc值呈线性关系, 但氯苯溶剂合物是例外:后者的反常现象主要是由晶格内部的Tc≈185K时伴随发生了与自旋变异协同的一级相变所造成, 这个相变过程已为示差扫描量热测定和Mossbauer中心位移对温度的曲线呈现的不连续性所证实.     

Schiff碱配合物的研究II: 一些Fe(III)配合物的磁性质与电化学行为

Fe(III)schiff碱配合物的磁性质和电化学还原性是该类配合物的基本特性, 本文研究三种配合物, 单核高自旋配合物, 单核低自旋配合物以及氧桥双核配合物的核磁共振性质电化学还原性。     

μ3-氧桥三核和四核锰水杨叉-β-丙氨酸配合物的合成和表征

合成了μ₃-氧桥三核锰配合物Mn₃O(Salala-β)₃·3H₂O和四核锰配合物Mn₄O₂(sa-lala-β)₃(ClO₄)₂·8H₂O,其中salala-β^2-是水杨叉-β-丙氨酸三齿希夫碱的负二价阴离子,运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热重分析、红外和电子光谱等实验结果对其进行了表征,并提出了配合物的可能结构。