氨基喹啉水杨醛Schiff碱配合物的合成、晶体结构及抑菌性能

经缩合反应制备了4-甲氧基水杨醛缩-6-氨基喹啉希夫碱配体(L),并采用溶剂热法使其与Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)三种金属离子进行配位得到配合物[Co L2](1),[ZnL_2](2)及[Cu L2](3),所得化合物结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及X射线单晶衍射法进行表征。生物测试结果表明,配体(L)及配合物1~3对马铃薯干腐病菌、苹果炭疽病菌、苹果腐烂病菌、番茄灰霉病菌4种植物病原菌具有较好的抑菌活性。     

一种三足四齿Schiff碱的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与表征

制备了一种水杨醛类多齿Schiff碱(H_3Lds,1),并合成了2种金属配合物[CuCl(H_2Lds)]·H_2O(2)和[Co_2(H_2O)_2(Lds)_2]·5H+2O(3)。X射线单晶衍射分析结果表明,1属正交晶系P2_12_12_1空间群,分子间氢键将该化合物H3Lds连接成二维超分子网络。2属正交晶系Pbca空间群,它是一种具有平面四边形构型的单核铜配合物。而3属单斜晶系P21/c空间群,它是一种双核钴配合物,其中Co(Ⅲ)处于畸变的八面体配位环境。2和3借助分子间氢键均形成了一维超分子链。     

新型N-芳基哌嗪取代苯并呋喃衍生物的合成

以5-二甲氨基水杨醛和2-溴-4'-氟苯乙酮为原料,经缩合和取代反应制得中间体6-二乙氨基-2-[4'-(N-哌嗪基)苯甲酰基]苯并呋喃(2);2与卤代烃反应合成了6个新型的N-芳基哌嗪取代苯并呋喃衍生物(4a~4f),收率76%~93%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

新型水杨醛衍生物基Schiff碱的合成及其抑菌活性

以(取代)水杨醛、间(对)羧基苯胺和氨基甲酰肼为原料,分别采用冰浴法合成了4-(二乙基氨基)水杨醛-3-羧基苯胺(3a),4-(二乙基氨基)水杨醛-4-羧基苯胺(3b)和水杨醛-3-羧基苯胺(3c);采用固相法合成了4-(二乙基氨基)水杨醛-氨基甲酰肼(3d);采用水浴回流法合成了3,5-二溴水杨醛-4-羧基苯胺(3e)和2-羟基-1-萘甲醛-4-羧基苯胺(3f),3a~3f均为新化合物,其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。研究了3a~3f对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及欧文氏草生杆菌的抑菌活性。结果表明:3a~3f对受试菌种均有一定的抑菌活性,其中3e的抑菌活性最好。     

水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性研究

为了探讨席夫碱配体上取代基变化对其配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)活性的影响,合成表征了水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(X-pimp)₂](X=Cl,Br和Acetyl),用紫外光谱滴定和pH电位滴定研究了[Cu(Cl-pimp)₂]的溶液结构,并测定了3个配合物抑制4种PTPs活性的IC₅₀值。结果表明它们都能够有效抑制PTP1B和TCPTP(0.20μmol·L^-1< IC₅₀< 0.31μmol·L^-1),但对SHP-1的抑制较弱且对SHP-2几乎无抑制作用。分析并与文献结果比较发现,席夫碱配体上苯胺对位取代基类型的改变不会显著影响其抑制作用,但取代基位置的改变可能会影响其选择性。稳态动力学研究表明[Cu(Cl-pimp)₂]能够非竞争性抑制PTP1B活性,而荧光光谱实验表明二者形成了键合常数为9.3×10⁶L·mol^-1的1:1复合物。我们推测,配合物可能结合在PTP1B非活性区域,间接导致活性中心结构变化,从而抑制其活性。     

钬与β-丙氨酸配合物的合成、表征及晶体结构

报道了稀土金属Ho与b丙氨酸配合物的合成、分子结构和晶体结构的测定, 具体结果如下: 化学式C18H50Cl6Ho2N6O41, 分子式{[Ho2(bala)6(H2O)4](ClO4)6H2O}n (bala = b丙氨酸), 三斜晶系, P空间群, 晶胞参数: a = 9.199(2), b = 12.870(2), c = 21.620(5) , a = 76.92(1), b = 81.15(1), g = 82.91(1), V = 2453.2(8) ?, Z = 2, Mr = 1549.2, = 3.649, F(000) = 1528, Dc = 2.097 g/cm3. 配合物为无限链状分子, Ho(III)离子为九配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

具有扩展的双链结构的Mn(Ⅲ)酰腙配合物的合成和晶体结构

合成了含有水杨醛缩(4-甲氧基)苯氧乙酰腙(以下简写为H2L)的锰配合物[Mn(L)(acac)- (EtOH)](H2O (MnC23H29 N2O8, Mr = 516.42).配合物晶体属三斜晶系, 空间群为P, 晶胞参数为: a = 7.6942(3), b = 11.2422(4), c = 14.9230(6)(°A), β= 95.656(2), γ= 104.848(2), ν= 95.642(2)°, V = 1231.37(8)(°A)3, Z = 2, Dc = 1.393 g/cm3, μ= 0.585 mm-1, F(000) = 540.对于4374 (I > 2σ(I)) 个可观察点, R = 0.0439, wR = 0.1150.在配合物中, 中心Mn(Ⅲ)离子具有扭曲的NO5八面体配位构型.晶体通过分子内与分子间的氢键作用形成平行排列的无限双链结构.     

α-丙氨酸Cr（Ⅲ）配合物手性反转及水溶剂效应的理论研究

在M06/6-311++G(d,p)和MN15/6-311++G(2df,pd)双水平,研究了α-丙氨酸(α-Ala)与Cr³⁺的配合物S-α-Ala·Cr³⁺的手性反转,结合极化连续介质的SMD模型方法研究了水溶剂的作用。S-α-Ala·Cr³⁺的手性反转有3个通道：a通道是氨基N作质子转移媒介;b通道是羰基O和氨基N联合作质子转移媒介;c通道是羰基O作质子转移媒介。势能面研究表明：气相S-α-Ala·Cr³⁺在a、b、c通道手性反转的活化能分别是295.6、305.5、123.6 k J/mol;水液相S-α-Ala·Cr³⁺在a通道的活化能降至95.8 k J/mol,在b通道和c通道的活化能降至108.0 k J/mol。结果表明：气相α-Ala·Cr³⁺能缓慢消旋,因此光学纯的α-Ala·Cr³⁺不能在气固相下长期保存;水液相下α-Ala·Cr³⁺能缓慢消旋,α-Ala·Cr³⁺只...     

固相配位化学反应研究 LⅨ.反应截面移动法研究氢氧化铜与α-alaH的固相反应

本文提出用反应截面法研究氢氧化铜和α-alaH的室温固相反应,讨论了反应温度及表面状态等影响截面移动的因素, 对表面反应速度的决定因素进行了讨论并计算了反应活化能.     

N,N'-双(2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲叉基)乙二胺合钴(Ⅱ) 类似物的合成及其对氧分子的加合性能

2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲醛分别与乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺,2,3-二甲基-2,3-丁二胺及邻苯二胺反应, 合成出一系列二元Schiff 碱型化合物. 测定Schiff碱与钴(Ⅱ)离子配合后的配合物对氧分子的加合常数, 讨论了结构与加合性能之间的关系,配合物中二胺-钴螯合环的刚性对配合物的氧加合性有重要影响