全文获取类型
收费全文 | 2845篇 |
免费 | 250篇 |
国内免费 | 2553篇 |
专业分类
化学 | 4873篇 |
晶体学 | 42篇 |
力学 | 19篇 |
综合类 | 111篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 602篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 51篇 |
2022年 | 88篇 |
2021年 | 60篇 |
2020年 | 63篇 |
2019年 | 82篇 |
2018年 | 47篇 |
2017年 | 63篇 |
2016年 | 74篇 |
2015年 | 94篇 |
2014年 | 147篇 |
2013年 | 221篇 |
2012年 | 163篇 |
2011年 | 136篇 |
2010年 | 154篇 |
2009年 | 186篇 |
2008年 | 175篇 |
2007年 | 187篇 |
2006年 | 196篇 |
2005年 | 213篇 |
2004年 | 250篇 |
2003年 | 213篇 |
2002年 | 231篇 |
2001年 | 245篇 |
2000年 | 195篇 |
1999年 | 243篇 |
1998年 | 189篇 |
1997年 | 211篇 |
1996年 | 184篇 |
1995年 | 170篇 |
1994年 | 229篇 |
1993年 | 164篇 |
1992年 | 189篇 |
1991年 | 155篇 |
1990年 | 135篇 |
1989年 | 136篇 |
1988年 | 28篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 5篇 |
排序方式: 共有5648条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅴ.Ru(Ⅲ)-T(4-AOP)P-TritonX-100体系 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了在Cd(Ⅱ)和TritonX-100存在下,meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]与钌(Ⅲ)的显色反应。结果表明,在pH9.7~10.3介质中,Ru(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定络合物,其表观摩尔吸光系数为7.04×105L·mol-1·cm-1。钌浓度在0~1.2μg/10mL范围内服从比尔定律。络合物的摩尔比为Ru(Ⅲ)∶T(4-AOP)P=1∶1。在掩蔽剂存在下,方法有一定的选择性,应用于合成试样中钌的测定,结果满意。 相似文献
52.
53.
手性奎宁-卟啉锰催化剂的合成及其催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
为了寻找催化活性、相转移活性和手性诱导为一体的卟啉配体[1-4],我们把卟啉和手性相转移源连结起来,用奎宁-卟啉化合物作配体[5],考察其锰 配合物为催化剂对烯烃环氧化反应的催化性能。奎宁-卟啉锰 配合物结构式如下:1 实验部分1.1 试剂和仪器苯乙烯和α-甲基苯乙烯在氮气保护下减压蒸馏处理。氧源NaOCl的浓度由碘量法测定。其余试剂均为化学纯,色谱标样环氧苯乙烯和α-甲基环氧苯乙烯按文献[6]方法合成。奎宁-卟啉配体按文献[5]合成。260-50型红外光谱仪,KBr压片;UV-3000型紫外可见光谱仪,溶剂DMF;MT-3型CHN元素… 相似文献
54.
利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。 相似文献
55.
56.
57.
58.
59.
配合物CoF^n—6(n=2,3,4)光谱的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文建议了一种将多重散射Xa方法与不可约张量法相结合过解过渡金属配合物价电子体系多电子Schrodinger方程的新方法,并将其应用到系列分子CoF^n-6(n=2,3,4)d-d跃迁能的计算,计算结果与实验结果的均方根偏差仅为2kcm^-1,同时分析了Xa方法中重叠修正项对单电子结构及光谱计算结果的影响。 相似文献
60.
采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射. 相似文献