全文获取类型
收费全文 | 3041篇 |
免费 | 136篇 |
国内免费 | 2611篇 |
专业分类
化学 | 5144篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 45篇 |
综合类 | 105篇 |
数学 | 148篇 |
物理学 | 331篇 |
出版年
2024年 | 20篇 |
2023年 | 81篇 |
2022年 | 81篇 |
2021年 | 75篇 |
2020年 | 65篇 |
2019年 | 93篇 |
2018年 | 53篇 |
2017年 | 77篇 |
2016年 | 90篇 |
2015年 | 96篇 |
2014年 | 224篇 |
2013年 | 164篇 |
2012年 | 179篇 |
2011年 | 211篇 |
2010年 | 196篇 |
2009年 | 235篇 |
2008年 | 263篇 |
2007年 | 216篇 |
2006年 | 264篇 |
2005年 | 249篇 |
2004年 | 227篇 |
2003年 | 277篇 |
2002年 | 241篇 |
2001年 | 226篇 |
2000年 | 162篇 |
1999年 | 155篇 |
1998年 | 173篇 |
1997年 | 200篇 |
1996年 | 163篇 |
1995年 | 179篇 |
1994年 | 154篇 |
1993年 | 94篇 |
1992年 | 113篇 |
1991年 | 127篇 |
1990年 | 86篇 |
1989年 | 103篇 |
1988年 | 61篇 |
1987年 | 38篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 23篇 |
1984年 | 18篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有5788条查询结果,搜索用时 281 毫秒
931.
932.
电拓扑状态预测有机磷酸酯类化合物的气相色谱保留指数 总被引:15,自引:0,他引:15
以原子类型电拓扑状态指数(ETSI)有效表征35个有机磷酸酯类化合物(OP)的分子结构, 应用基于预测的变量选择与模型化(VSMP)方法建立OP化合物在3种不同固定相上的气相色谱保留指数(RI)与分子结构(ETSI)的定量相关模型. 结果表明, 影响不同固定相上OP色谱保留的主要结构因素都是由7个ETSI描述子对应的子结构碎片, 即: =CH2,≡C—, aaC—, =O, —O—, Cl和Br. 其中子结构aaC—, =O和—O与OP化合物母体骨架密切相关, 而=CH2,≡C—, —Cl和—Br反映支链或取代基的变化. 通过多元线性回归法建立OP化合物在三个固定相上的定量结构-保留相关模型(QSRR)发现, 各QSAR模型的估计相关系数均在0.99以上, LOO检验相关系数在0.98以上, 表明模型具有良好估计能力与稳定性. 应用28个OP训练集样本构建的QSRR模型预测外部7个检验集RI结果表明训练集模型具有良好预测能力. 相似文献
933.
丙交酯合成过程的理论及实验研究 总被引:7,自引:0,他引:7
采用密度泛函方法研究了丙交酯的合成过程, 优化了合成过程中可能出现的化合物的几何构型, 分析了各化合物的振动频率和偶极矩. 在B3LYP/6-31G*和B3LYP/6-311+G*水平上进行了各化合物的能量计算, 得到了所设计的各模型反应的焓变和吉布斯自由能变. 结果表明, 所选择的各模型反应为吸热反应且近似可逆, 水的控制对丙交酯的形成很重要. 根据量化计算结果与丙交酯合成实验中不同阶段反应体系红外谱图的变化, 提出了丙交酯合成的可能机理. 相似文献
934.
935.
离子液体支载稀土催化剂催化 2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯均聚及其与ε-己内酯的共聚 总被引:1,自引:0,他引:1
首次合成了离子液体支载稀土催化剂,并探讨了其催化2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯(DTC)均聚及其与ε-己内酯(ε-CL)的共聚,结果表明该新型催化剂能有效地催化DTC的均聚及其与ε-CL的共聚.研究了不同稀土以及加料顺序等反应条件对聚合的影响,发现轻稀土的催化活性比重稀土高,其中离子液体支载La催化剂的催化活性最高,而通过控制不同的加料顺序可以制备DTC和ε-CL的无规及嵌段共聚物.对共聚物结构进行了表征. 相似文献
936.
建立了戊四硝酯粉含量及有关物质的RP-HPLC测定法。采用ODS色谱柱,甲醇/水(70∶30)为流动相,使戊四硝酯与有关物质基线分离,二极管阵列检测器检测波长206nm。本方法操作简便,重现性好。 相似文献
937.
反相高效液相色谱/电喷雾质谱法测定血浆中盐酸舍曲林 总被引:1,自引:0,他引:1
采用反相高效液相色谱-电喷雾质谱法(LC-ESI/MS)测定人体血浆中盐酸舍曲林。以盐酸丙咪嗪为内标,按内标法定量。血浆样品经pH 10.00碳酸钠溶液碱化,加入甲基叔丁基醚萃取,离心分离,取上清液吹干,用流动相溶解进样。色谱柱:RP-Extend-C18(150 mm×4.6 mm,5μm),柱温:40℃;流动相:pH 3.00的三氟乙酸溶液-甲醇(40∶60,V/V),流速0.6 mL/m in。质谱采用选择离子监控模式,检测离子的核质比(m/z)分别是281(丙咪嗪)和159(舍曲林)。舍曲林和丙咪嗪的保留时间分别是5.4 m in和3.8 m in;舍曲林标准曲线线性范围为1~80μg/L;检出限为1.0μg/L(S/N>10);日间、日内相对标准差均小于6.0%,相对回收率为90%~106%;提取回收率在75%~93%范围内。此法适合人体药代动力学的血浆样品的分析,结果准确、可靠。 相似文献
938.
939.
β-环糊精/聚(DL-丙交酯)接枝共聚物的合成与表征 总被引:9,自引:2,他引:7
以β-环糊精(β-CD)为接枝骨架、DL-丙交酯(DLLA)为接枝单体,三乙胺为催化剂,合成了β-环糊精/聚(DL-丙交酯)接枝共聚物(PCDLA).利用IR、1H-NMR、DSC、WXRD和GPC等方法对接枝共聚物的结构进行了表征,测定了共聚物的分子量,并研究了反应投料比对单体转化率(C%)、接枝率(G%)和接枝效率(GE%)的影响.结果表明,在三乙胺催化下,DL-丙交酯与β-环糊精能够发生聚合反应得到接枝共聚物,当DL-丙交酯与β-环糊精结构单元的摩尔比为30∶1,反应时间为10h时,接枝反应的接枝率(G%)和接枝效率(GE%)可分别达到182·9%和21·4%.随着接枝共聚物中β-环糊精含量的增加,共聚物的亲水性得到了改善. 相似文献
940.
以表没食子儿茶素没食子酸酯(Epigallocatechin-gallate,EGCG)为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在光冷引发条件下合成EGCG分子印迹聚合物,利用该聚合物制成分子印迹固相萃取柱,用于固相萃取茶叶提取物茶多酚,对萃取柱中的清洗液、洗脱剂、上载量等进行了选择.结果表明,在萃取柱上载样品之后,先用V(甲醇):V(水)=1:9溶液进行清洗,再用V(甲醇):V(乙酸)=9:1混合液进行目标分子的洗脱,可以得到比较纯的目标物质EGCG(色谱峰相对峰面积达92.4%),萃取柱在上载样品并进行清洗、洗脱之后,EGCG的回收率达69.3%.分子印迹柱具有较好的稳定性和耐用性能,使用20次后其选择性识别能力仍未降低,但空白印迹柱却没有这样的选择性识别能力. 相似文献