不饱和类硅烯H2C＝SiMBr (M＝Li, Na)的DFT研究

采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-311G (d,p)水平上研究了不饱和类硅烯H₂C＝SiMBr (M＝Li, Na)的结构. 结果表明, 不饱和类硅烯H₂C＝SiLiBr与H₂C＝SiNaBr各有三种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是这两种不饱和类硅烯存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算, 求得了转化势垒. 计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

The Reduction of a Natural Diterpene Containing α, β-Unsaturated Keto Group

Hedychenone (1), a diterpene containing α, β-unsaturated keto group, was reduced by aluminum-mercury alloy, and a dimerized product (2) was obtained as the major product. The coupling occurred at β position of the keto group.     

含氮、磷四元不饱和杂环化合物的合成和表征

合成了含氮、磷四元不饱和化合物. 反应可能是通过phosphinidene对P—C＝N的1,3环加成反应过程进行的.     

α,β-不饱和醇的选择性氧化反应研究——两种新型聚合物载体氧化剂的合成及选择性

近年来,应用聚合物载体氧化剂进行醇类氧化反应的研究已有报道,蔡坤等人采用盐酸三甲胺为配体的三氧化铬,制成对醇类具有高度氧化选择性的氧化剂。我们将三甲胺基和四甲胺基用反应选择性较好的低交联凝胶树脂固载化,合成了未见报道的重铬酸型叔胺树脂氧化剂(Ⅰ)和不同于Cainelli氧化剂的低交联凝胶重铬酸型季铵树脂氧化剂(Ⅱ)。合成路线如下:     

有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮

α,β-不饱和酮是重要的有机合成中间体,常用醇钠或氢氧化钠作催化剂由醛酮缩合合成,这时常由于强碱而发生副反应。Cava曾报道双对-甲氧苯基氧化碲(BMPTO)对醇醛缩合有一定催化作用。本文以BMPTO为催化剂,通过Claisen-Schmidt反应合成了一系列α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮。所得产物及其结构表征结果列于表1。     

不饱和类硅烯H2C=SiNaF的DFT研究

用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31+G(d, p)水平上研究了不饱和类硅烯H2C=SiNaF的结构. 结果表明, 不饱和类硅烯H2C=SiNaF共有四种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是不饱和类硅烯H2C=SiNaF存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算, 求得了转化势垒. 计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

氢化铝锂还原α,β-不饱和羰基化合物的新反应--一种合成1,3-二醇的简便方法

在0℃下,以四氢呋喃为溶剂,用氢化铝锂还原α,β-不饱和酯和酮,除得到正常的还原产物一醇外,还以适中的产率方便地得到1,3-二醇,该反应原料易得,操作简单,有望应用于合成含有1,3-二醇骨架结构的天然产物.     

不饱和类锗烯H_2CGeNaBr的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类锗烯H2CGeNaBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2CGeNaBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.并对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒,预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

由有机钟盐简便合成不饱和醛、酮、酰胺以及有关天然产物(英文)

本文报道有机鉮盐和各种不同的醛在固-液相转移条件下,以碳酸钾为碱,简便合成共轭不饱和醛、共轭不饱和酮以及共轭不饱和酰胺。其反应通式如下:(?)n=O,1;m=0,1 and(?)X=CHO,COCH_3,CONR~1R_2当m=0时,产物几乎全部是2E 或2E,4E 产物,当m=1时,2E,4E 或2E,4E,6E 产物为主,Z 构型产物在催化量碘作用下易异构化成 E 构型产物。以此合成方法,还合成了一些具有生物活性的天然产物。该合成方法操作简便,反应条件温和,产物高度立体选择性,产率优良,这为多烯醛,多烯酮,多烯酰胺以及有关天然产物的合成提供了实用途径。     

烯烃及α,β-不饱和醛、酮在气相中的无催化环氧化反应

概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理、测定了2－甲基丙烯醛与过氧化乙酰基在393K和413K时环氧化反应的速率,实验结果表明，不同结构烯烃的环氧化反应速率主要取决于双键所连取代基的性质，取代基的给电子能力越强环氧化反应速率越快。