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101.
本文报道了金属置换碳酸酐酶的活性研究。指出了离子半径的大小,配位构型的要求,热力学稳定性和配位体交换动力学是决定各种金属置换碳酸酐酶活性的重要因素。并用金属置换法测定了Ni(Ⅱ)与apo-CA形成金属酶的反应动力学速率常数。在25℃、pH7.47时,K_(fNi(Ⅱ)-CA)为14.01·mol~(-1)sec~(-1),较之于Zn(Ⅱ)-CA的速率常数小10~3倍。Cd(Ⅱ)-CA的生成动力学为一快反应,采用配位竞争法,在邻菲罗啉配位剂存在下,测得了Cd(Ⅱ)-CA生成动力学的条件速率常数在o-phen浓度为1.96和2.92×10~(-4)mol·1~(-1)时分别为137.1和114.61·mol~(-1)sec~(-1)。这一研究提示了镉对生物体的毒性作用的一个重要方面是使锌酶失活。而配位剂的存在大大降低了镉与脱辅基锌酶的反应动力学,这也是它们显示解毒功能所在。  相似文献   
102.
制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇(Ⅰ),并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应.考察了在手性氨基醇的存在下,各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率.结果表明,该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效.并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基-1-丙醇的光学收率达82.7%,而化学收率达58.8%.  相似文献   
103.
首次报道了以D-葡萄糖为原料合成新型光学活性葡萄糖衍生类β-氨基醇化合物的新方法。目标化合物:(2S,3S)-甲基-2-脱氧-2-苯胺基-4,6-o-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(7)经各种分析测试手段证实。  相似文献   
104.
A novel saponin was isolated from the transformed products of ginsenoside Rh1 by Bacillus subtilis. It‘s structure was determined to be 3-O-β-D-glucopyranosyl-6-O-β-D-glucopyranosyl-20 (S)-protopanaxatriol on the basis of the spectral data.  相似文献   
105.
超声波辐射下金属锰引发芳香醛的偶联反应   总被引:6,自引:0,他引:6  
边延江  赵艳军  栗明献  李记太 《有机化学》2004,24(7):828-830,J006
超声波引发下Mn-H2O-HOAc体系中进行的一系列芳香醛的偶联反应,室温反应3 h得到45%~71%的邻二醇产品.  相似文献   
106.
单环手性胍催化的对映选择性Henry反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
从取代乙二胺方便地合成了4个手性单环胍.它们催化苯甲醛或异丁基醛同硝 基甲烷的Henry反应.能以较好的产率得到产物,但产物的对映体纯度不高.苯甲 醛Henry反应产物ee值最高为31%,异丁基醛获得的ee值最高为34%.这一反应速 度快,条件温和,是合成手性硝基醇的有效方法.  相似文献   
107.
三烷基硼烷能与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯反应,给出(E/Z)-β,γ-不饱和酯(E:Z≈58:42),条件温和,产率高.该反应是一条使烷基延长四个碳原子得到β,γ-不饱和酯的新路线。  相似文献   
108.
有机溶剂中(R)-醇腈酶催化不对称合成(R)-苯乙醇腈   总被引:3,自引:0,他引:3  
 研究了来源于杏仁的(R)-醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成(R)-苯乙醇腈,初步探讨了来源于不同杏仁的(R)-醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境pH和反应温度对不对称合成反应的影响.结果发现,来源于苦杏仁的(R)-醇腈酶优于来源于甜杏仁的(R)-醇腈酶.优化的反应条件为:最适酶量150g/L,HCN与苯甲醛的配比2.5,苯甲醛浓度300mmol/L,酶的微环境pH5.4,反应温度0~5℃.在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达99%以上.  相似文献   
109.
在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%~99%e.e.)和区域选择性,产率48%~68%.  相似文献   
110.
Ruo  Jun  SUN  Hui  Jiang 《中国化学快报》2003,14(3):243-244
Phosphonium or arsonium salt 1 can undergo the tandem reaction of deprotonation -oxidation-Wittig reaction with alcohol 2 in the presence of sodium hydroxide and manganese dioxide,which affords a general simplified method for the stereoselective synthesis of (E)- α-β-unsaturated esters 3.  相似文献   
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