全文获取类型
收费全文 | 1298篇 |
免费 | 58篇 |
国内免费 | 1285篇 |
专业分类
化学 | 2426篇 |
晶体学 | 19篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 45篇 |
数学 | 10篇 |
物理学 | 136篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 33篇 |
2022年 | 34篇 |
2021年 | 60篇 |
2020年 | 48篇 |
2019年 | 58篇 |
2018年 | 41篇 |
2017年 | 40篇 |
2016年 | 51篇 |
2015年 | 54篇 |
2014年 | 89篇 |
2013年 | 80篇 |
2012年 | 88篇 |
2011年 | 82篇 |
2010年 | 85篇 |
2009年 | 101篇 |
2008年 | 111篇 |
2007年 | 100篇 |
2006年 | 121篇 |
2005年 | 93篇 |
2004年 | 106篇 |
2003年 | 125篇 |
2002年 | 104篇 |
2001年 | 101篇 |
2000年 | 86篇 |
1999年 | 80篇 |
1998年 | 82篇 |
1997年 | 93篇 |
1996年 | 43篇 |
1995年 | 72篇 |
1994年 | 63篇 |
1993年 | 50篇 |
1992年 | 47篇 |
1991年 | 49篇 |
1990年 | 52篇 |
1989年 | 50篇 |
1988年 | 28篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 12篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 5篇 |
排序方式: 共有2641条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
本文报道了金属置换碳酸酐酶的活性研究。指出了离子半径的大小,配位构型的要求,热力学稳定性和配位体交换动力学是决定各种金属置换碳酸酐酶活性的重要因素。并用金属置换法测定了Ni(Ⅱ)与apo-CA形成金属酶的反应动力学速率常数。在25℃、pH7.47时,K_(fNi(Ⅱ)-CA)为14.01·mol~(-1)sec~(-1),较之于Zn(Ⅱ)-CA的速率常数小10~3倍。Cd(Ⅱ)-CA的生成动力学为一快反应,采用配位竞争法,在邻菲罗啉配位剂存在下,测得了Cd(Ⅱ)-CA生成动力学的条件速率常数在o-phen浓度为1.96和2.92×10~(-4)mol·1~(-1)时分别为137.1和114.61·mol~(-1)sec~(-1)。这一研究提示了镉对生物体的毒性作用的一个重要方面是使锌酶失活。而配位剂的存在大大降低了镉与脱辅基锌酶的反应动力学,这也是它们显示解毒功能所在。 相似文献
102.
103.
104.
GuoHongLI YueMaoSHEN KeQinZHANG 《中国化学快报》2005,16(3):359-361
A novel saponin was isolated from the transformed products of ginsenoside Rh1 by Bacillus subtilis. It‘s structure was determined to be 3-O-β-D-glucopyranosyl-6-O-β-D-glucopyranosyl-20 (S)-protopanaxatriol on the basis of the spectral data. 相似文献
105.
106.
107.
三烷基硼烷能与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯反应,给出(E/Z)-β,γ-不饱和酯(E:Z≈58:42),条件温和,产率高.该反应是一条使烷基延长四个碳原子得到β,γ-不饱和酯的新路线。 相似文献
108.
有机溶剂中(R)-醇腈酶催化不对称合成(R)-苯乙醇腈 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了来源于杏仁的(R)-醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成(R)-苯乙醇腈,初步探讨了来源于不同杏仁的(R)-醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境pH和反应温度对不对称合成反应的影响.结果发现,来源于苦杏仁的(R)-醇腈酶优于来源于甜杏仁的(R)-醇腈酶.优化的反应条件为:最适酶量150g/L,HCN与苯甲醛的配比2.5,苯甲醛浓度300mmol/L,酶的微环境pH5.4,反应温度0~5℃.在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达99%以上. 相似文献
109.
1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化烯烃的不对称氨羟化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%~99%e.e.)和区域选择性,产率48%~68%. 相似文献
110.
Phosphonium or arsonium salt 1 can undergo the tandem reaction of deprotonation -oxidation-Wittig reaction with alcohol 2 in the presence of sodium hydroxide and manganese dioxide,which affords a general simplified method for the stereoselective synthesis of (E)- α-β-unsaturated esters 3. 相似文献