气相色谱法测定土壤中乙虫腈的不确定度评定

根据《化学分析中不确定度的评估指南》提供的不确定度分析思路,对气相色谱法测定土壤中乙虫腈的不确定度进行了评估,分析了影响测量不确定度的各个因素。对实际土壤样品中的乙虫腈残留量进行了测定,得到乙虫腈农药残留量为(1.75±0.15)mg/kg,置信概率为95%,k=2。     

高效液相色谱法测定含脂羊毛中灭蝇胺和环虫腈

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定含脂羊毛中的灭蝇胺和环虫腈的方法及HPLC-MS/MS确证方法。样品用80mL1%三氯乙酸溶液超声提取,MCX柱净化,Hypersil NH2色谱柱分离,水-乙腈为流动相梯度洗脱,214nm检测,HPLC-MS/MS确证。在正离子电喷雾电离(ESI+)模式下,环虫腈[M+H]+及2个主要的特征离子分别为m/z191.0,150.0和163.0;灭蝇胺[M+H]+及2个主要的特征离子分别为m/z167.0,85.0和125.0。在0.05～5.0mg/L范围内,灭蝇胺和环虫腈均有良好的线性关系,相关系数均为0.9999。本方法的检出限灭蝇胺为0.02mg/kg,环虫腈为0.01mg/kg。方法的平均加标回收率:灭蝇胺为95.0%～99.9%,环虫腈为83.6%～92.2%。     

三聚磷腈为核的A3B3六杂臂偶氮苯星型聚合物的合成及其热致液晶行为研究

通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基-4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)手段确证了聚合物的基本结构,所得两种聚合物为接近单分散的多杂臂星型聚合物.采用热分析(DSC)和热台偏光显微镜(POM)研究了两种星型聚合物的热转变行为.结果表明,[NP(MPEG550)(AZO)]3具有可逆的热致液晶转变行为(TS-N=60.5℃;TN-I=104.7℃),为双向性液晶聚合物.而对于[NP(MPEG1100)(AZO)]3,观察不到液晶相转变行为,[NP(MPEG1100)(AZO)]3聚合物中柔性PEG链段含量过高可能导致其偶氮苯链段难局部有序而不能呈现液晶相转变.     

聚氨酯改性不饱和聚酯树脂的反应动力学

通过差示扫描量热法(DSC)和傅里叶红外光谱(FT-IR)分析,探讨了聚氨酯改性不饱和聚酯树脂(UPR)体系反应特征及固化反应动力学。结果表明:体系中聚氨酯网络的形成远快于UPR网络的形成。UPR和聚氨酯改性UPR体系的表观活化能分别为58.0 kJ/mol和64.8 kJ/mol,改性后体系的活化能并无较大变化;反应的级数分别为0.90和0.91。     

席夫碱型环磷腈类化合物的合成及光谱性质

通过亲核取代反应, 在2,2'-联苯二酚氧基环氯磷腈母体N₃P₃(O₂C₁₂H₈)₂Cl₂ (1)和N₃P₃(O₂C₁₂H₈)Cl₄ (2)上引入2-醛基吡啶与对胺基苯酚形成的席夫碱侧基, 合成了两种新型环磷腈化合物N₃P₃(O₂C₁₂H₈)₂(p-O-Ph-N＝C-Py)₂ (3)和N₃P₃(O₂C₁₂H₈)(p-O-Ph-N＝C-Py)₄ (4), 这些化合物是一类能形成配合物的多齿配体. 通过元素分析, IR, ¹H NMR, ³¹P NMR和TOFMS确定其结构, 研究了它们的吸收光谱和荧光光谱. H^＋和Cu^＋离子对其光谱性质的影响研究表明两种化合物的吸收和荧光光谱对H^＋和Cu^＋离子异常敏感, 因而在作为这些阳离子的荧光探针方面具有应用前景.     

MOFs在不饱和醛选择加氢中的应用研究进展

不饱和醛多相催化选择加氢制备不饱和醇常常被选作C=O键选择性加氢的代表性反应,长期以来一直备受关注,然而如何获得兼具高活性及高选择性的催化剂依然具有很大挑战.近年来,由于金属有机骨架(Metal-organic frameworks MOFs)材料具有的独特性能,应用在加氢领域的研究越来越多,常用做催化剂载体或直接作为...     

Co(acac)2催化过氧叔丁醇烯丙位与苄位氧化

以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和Ms表征.较适宜的反应条件为:烯烃5 mmol,Co(acac)2 0.375 mmol,r-Bu0OH 25 mmol,在10 mL乙腈中,于60℃反应2 h～3 h,收率35%～96%.     

用于相位恢复和滤波的光折变材料光学特性

采用后重氮偶合法,合成了一种新型含咔唑类聚磷腈有机光折变材料。采用氢谱核磁共振法,红外光谱法,紫外-可见吸收光谱法,热重法和差示扫描量热法对该聚合物进行表征和分析,结果表明,该聚合物具有良好的热稳定性,在230 ℃开始分解,450 ℃时基本分解完全。UV-Vis表明波长在360 nm与570 nm之间的宽的吸收带是由于共轭长度的增加产生的,因此可以调整参加偶合反应的重氮盐比例,来控制偶氮生色团功能组分的接入含量。在未使用外加电场及事先极化的条件下对聚合物进行了二波耦合与四波混频实验,证明了聚合物的光折变特性。得到聚合物P-2和P-3的二波耦合增益系数分别为38 cm-1和53.6 cm-1,聚合物P-2和P-3的四波混频衍射效率分别为2.7%和8.1%。     

多环芳烃与不饱和自由基氢提取反应类的动力学研究

对2~6个环的多环芳烃的氢提取反应类进行了系统研究, 提取氢原子的不饱和自由基包括丙炔基自由基（C₃H₃）、 烯丙基自由基（C₃H₅）、 丁二烯基自由基（nC₄H₅, iC₄H₅）、 环戊二烯基自由基（C₅H₅）以及苯基自由基（C₆H₅）. 采用M06-2X/cc-pVTZ方法得到了多环芳烃的电子结构信息, 利用过渡态理论并结合Eckart隧道校正, 计算了所有反应在500~2500 K范围内的反应速率常数.考察了多环芳烃的大小、 结构对反应速率常数的影响, 对比了不同氢提取自由基及不同氢提取反应类型的速率常数. 结果表明, 多环芳烃的大小对反应速率常数影响不大, 但是多环芳烃的环结构对反应速率常数影响较大. 将不同的氢提取反应类简化为发生在五元环上的C₅类和发生在六元环上的C₆类两类, 结果表明, C₆类的反应活性高于C₅类. 研究了nC₄H₅, iC₄H₅以及C₆H₅自由基与多环芳烃的氢提取反应, 它们的氢提取反应活性大小顺序为C₆H₅>nC₄H₅>iC₄H₅. 通过对每类典型反应的速率常数取平均值, 总结出相应类型的速率规则, 可用于构建多环芳烃和碳烟机理.     

不饱和树脂中阻燃稀释交联剂替代挥发性苯乙烯

不饱和树脂(UPR)的易燃性和其苯乙烯稀释剂的毒性、挥发性给其带来严重的安全隐患.本文合成了三种不同含磷结构的非挥发性阻燃稀释交联剂(PBHA、POHA和PSHA),在完全取代苯乙烯的同时为UPR带来极好的阻燃性能.其结构通过FTIR和NMR(1H,31p)表征.通过挥发性、黏度、固化动力学和凝胶含量测试,评估其作为阻...