醛基不饱和卡宾存在寿命的理论研究

采用量子化学中的的从头计算方法,在B3LYP/6-31G^**水平上研究了醛基不饱和卡宾HCO-CH=C：重排成醛基乙炔的反应机理。全优化得到了HCO-CH=C：的两种稳定构型以及对应的过渡态和产物的构型,并计算得到了各种构型的振动频率。在振动频率计算结果的基础上,采用过渡态理论计算了活化能最小的重排反应的的动力学性质,然后根据得到的反应速率常数,计算了不同温度下HCO-CH=C：的半衰期。结果表明,HCO-CH=C：的半衰期很短,室温下只有10^-13s左右。这对深入了解HCO-CH=C：的性质及其存在在寿命提供了有用的信息。     

环氧树脂改性感光不饱和聚酯树脂的制备

用环氧树脂与不饱和聚酯反应 ,形成UP -PEP -UP嵌段共聚物 ,加入活性单体 ,制成改性感光树脂 .进行紫外光固化 ,结果表明 ,改性后的感光不饱和聚酯树脂的耐碱性、热稳定性和表面硬度大大提高 ,固化收缩率明显降低     

A simple,efficient and green procedure for Michael addition catalyzed by [C_4dabco]OH ionic liquid

A dabco-based basic ionic liquid,1-butyl-4-aza-1-azaniabicyclo[2.2.2]octane hydroxide,has been developed as a catalyst for a convenient and rapid method for the Michael addition of active methylene compounds to a b-unsaturated carboxylic esters and nitriles.The method is very simple,and the yields are very high.The catalyst can be recycled several times without much loss of activity.     

亲电反应中的缺电子中心

对于不饱和烃类化合物的亲电反应,在反应类型上,有亲电加成和亲电取代;在反应产物上,有取代产物和加成产物,而且在加成产物中既有马氏加成、又有反马氏加成产物。知识点多而且复杂,学生学习记忆往往比较困难。本文以缺电子中心为主线,系统分析了亲电反应中的4种主要缺电子中心(包括正离子、自由基、卡宾和中性分子),从其结构特点和反应机理归纳总结了各种反应底物的亲电反应,以期对亲电反应有一个更深入、系统的认识。     

非饱和土壤水—维水平运动方程的拟解析解及其验证*

本文讨论了土壤水—维不饱和水平流方程的解析解问题.文中首先根据土壤水扩散率D与土壤含水量θ之间的经验关系.对原土壤水—维不饱和流方程作变量代换,将方程变为易于求解的形式,然后采用变量分离的方法并结合Boltzmann变换法进行求解.从而得出了解析表达式.同时这个解析解在土壤水—维水平不饱和流实验中得到了验证,从而证明了其解析表达式的正确性。     

α-β不饱和醛中C=C和C=O键选择加氢的研究进展

α－β不饱和醛中Ｃ＝Ｃ和Ｃ＝Ｏ键选择加氢的研究进展杨树武徐江辛勤１）（中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室大连１１６０２３）关键词α－β不饱和醛选择加氢贵金属催化剂分类号Ｏ６４３．３２随着催化学科的发展,控制反应的选择性变得越来越重要,...     

烯醇硅醚经三氯甲基自由基加成串联消除反应合成β,β-二氯-α,β-不饱和酮

以二叔丁基过氧化物(DTBP)作氧化剂,氯仿或四氯化碳作三氯甲基自由基源及反应溶剂,由芳酮衍生的烯醇硅醚经自由基加成串联消除反应合成了β,β-二氯-α,β-不饱和酮,反应无需金属催化剂,条件温和,烯醇硅醚底物具有良好的普适性.     

微波辅助无催化剂高效串联环化合成吡啶[2,3⁃d]嘧啶衍生物

建立了一种吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的高效合成方法. 以α,β?不饱和酮类化合物和1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶为原料, 在微波辅助无催化剂条件下, 于5~15 min内高效串联环化合成了28个具有分子多样性的吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物, 其中21个化合物未见文献报道. 该方法具有原料简单易得、 高效绿色、 成键效率高及后处理简单等优点.     

左氧氟沙星3-芳苄叉基-喹啉-4-酮衍生物的合成及抗肿瘤活性

为进一步发现提高氟喹诺酮抗肿瘤活性的有效结构修饰策略,基于片段药物设计原理,通过喹啉-4(1H)-酮与芳香醛缩合反应合成了(S)-6-氟-7-(4-甲基-哌嗪-基)-8,1-(1,3-氧丙基)-3-芳苄叉基-2,3-二氢-喹啉-4(1H)-酮(3a-3l)目标化合物。 体外抗肿瘤活性结果表明,所合成的12个新化合物的活性均强于母体左氧氟沙星,其中F、Cl、Br取代的卤苯基化合物对人肝癌细胞株(SMMC-7721)和人胰腺癌细胞株(Capan-1)的半数抑制浓度(IC₅₀)低于其它取代基化合物,尤其是氯苯基化合物(3k)与对照抗肿瘤药阿霉素活性相当。 为此,芳苄叉基替代C-3羧基构建的3-芳苄叉基-喹啉-4-酮化合物有助于提高氟喹诺酮的抗肿瘤活性,提示α,β-不饱和酮片段作为一个有发展前景的氟喹诺酮的候选修饰基团值得进一步发展。     

MOFs在不饱和醛选择加氢中的应用研究进展

不饱和醛多相催化选择加氢制备不饱和醇常常被选作C=O键选择性加氢的代表性反应,长期以来一直备受关注,然而如何获得兼具高活性及高选择性的催化剂依然具有很大挑战.近年来,由于金属有机骨架(Metal-organic frameworks MOFs)材料具有的独特性能,应用在加氢领域的研究越来越多,常用做催化剂载体或直接作为...