首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   16571篇
  免费   3915篇
  国内免费   8966篇
化学   16502篇
晶体学   1251篇
力学   961篇
综合类   580篇
数学   2361篇
物理学   7797篇
  2024年   155篇
  2023年   538篇
  2022年   673篇
  2021年   776篇
  2020年   597篇
  2019年   691篇
  2018年   509篇
  2017年   695篇
  2016年   780篇
  2015年   884篇
  2014年   1231篇
  2013年   1308篇
  2012年   1303篇
  2011年   1319篇
  2010年   1262篇
  2009年   1183篇
  2008年   1487篇
  2007年   1328篇
  2006年   1425篇
  2005年   1405篇
  2004年   1423篇
  2003年   1160篇
  2002年   1058篇
  2001年   981篇
  2000年   674篇
  1999年   569篇
  1998年   600篇
  1997年   447篇
  1996年   426篇
  1995年   427篇
  1994年   393篇
  1993年   301篇
  1992年   283篇
  1991年   352篇
  1990年   279篇
  1989年   271篇
  1988年   104篇
  1987年   48篇
  1986年   26篇
  1985年   32篇
  1984年   22篇
  1983年   19篇
  1982年   5篇
  1979年   2篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
921.
共合成了13个未见文献报道的三烃基锡肟衍生物,测定了它们的^1h,(^13C,^119Sn)NMR,IR和MS。结果表明此类化合物为四配位锡单体结构,生物活性测定结果表明部分化合物同时兼有杀菌、杀螨、除草多种活性。  相似文献   
922.
Two copper complexes [Cu(TTA)2(4,4′‐azpy)] (1) and [Cu‐(TTA)2(3,3′‐azpy)] (2) (HTTA = 1,1,1‐trifluoro‐3‐(2‐thenoyl)‐acetone, 4,4′‐azpy = 4,4′‐azobispyridine, 3,3′‐azpy = 3,3′‐azobispyridine) were synthesized and characterized. The crystal structures were determined by X‐ray diffraction analysis. The crystal 1 belongs to triclinic with space group P1 , a = 0.8515(2) nm, b = 0.9259(2) nm, c = 0.9468(2) nm, a = 66.126(9)°, β = 79.667(9)°, γ = 90.13(1)°, Z = 1, V = 0.6692(2) nm3, Dc = 3.425 g/cm3, γ = 2.113 mm?1, F(000) = 694, R1 = 0.0594, wR2 = 0.1499. The crystal 2 belongs to monoclinic with space group P21/c, a = 1.0661(2) nm, b = 1.4296(3) ran, c = 1.0041(3) nm, β = 114.50(3)°, V = 1.3926(5) nm3, Z = 2, Dc = 1.646 g/ cm3, μ = 1.015 mm?1, F(000) = 694, R1, = 0.0535, wR2 = 0.1113. In the crystals of complexes 1 and 2, the copper atoms have distorted octahedral symmetry. The two compounds possess very similar one‐dimensional linear chains linked through the rodlike 4,4′‐azpy ligands or 3,3′‐azpy ligands.  相似文献   
923.
李迪  李景虹 《中国化学》2003,21(4):392-395
3-Mercaptopropionic acid monolayer protected gold nanoclusters (MPA-MPCs) were synthesized and characterized by transmission electorn microscopy,UV-Vis spectroscopy,X-ray photoelectron spectroscopy and Fourler transform infrared spectroscopy.The exact value of quantized double-layer capacitance of MPCs in aqueous media was obtained by differential pulse voltammograms.  相似文献   
924.
离子液体存在下脂肪醛的环化三聚反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
Aliphatic aldehydes such as ethanal,propanal,n-butanal,isobutyraldehyde,n-valeraldehyde,isovaleraldehyde,n-hexanal and n-octanal were converted into the corresponding 2,4,6-trialkyl-1,3,5-trioxanes through cyclotrimer-ization in the presence of the ferric chloride based ionic liquids at room temperature without solvent in high selec-tivity.The effects of different ionic liquids,acidity of ionic liquids and temperature on cyclotrimerization were alsostudied.The results showed that the ferric chloride based ionic liquids(apparent molar fraction of FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62))were a kind of efficient catalysts for the cyclotrimerization of aliphatic aldehyde which could be separatedconveniently from the reaction mixture and recycled without loss of catalytic activity.The conversion of isobu-tyraldehyde and the selectivity to 2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane were 91.1% and 99.8% respectively under opti-mum reaction condition(isobutyraldehyde 25.0 g,[Et_3NH]Cl/FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62)1.0 g,25 ℃for 1 h).  相似文献   
925.
合成了硫氰酸铈(Ⅲ)与三缩四乙醇配合物[Ce(C_8H_(18)O_5)(NCS)_3(H_(2)O)].晶体结构分析表明,该配合物晶体属三斜晶系,P(?)空间群.晶胞参数:a=0.8816(3)nm,b=1.0465(2)nm,c=1.2490(2)nm,α=86.46(1)°,β=70.90(2)°,γ=66.37(2)°,ν=0.9943nm~(3),Z=2.D_(计算)=1.769cm~(3),最终偏差因子R=0.049.  相似文献   
926.
王炳祥  徐助雄  吴婧 《有机化学》2006,26(11):1587-1589
报道在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1,3-偶极环加成反应, 一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚化合物的方法, 收率37%. 用类似的方法由α-溴代异喹啉季铵盐、查尔酮、碱和氧化剂进行反应, 可一锅法得到1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基吡咯并[2,1-a]异喹啉, 收率58%.  相似文献   
927.
本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸(Cyanex272)-上胺205-正庚烷乳状液膜分离Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)。考察了外相酸度、表面活性剂浓度、流动载体浓度及内相盐酸浓度对Sc(Ⅲ)迁移的影响。并探讨了该液膜体系分离Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)的可能性,结果表明,该体系对于稀土矿中Sc(Ⅲ)的分离与分析有良好的应用前景。  相似文献   
928.
不同取向的CoSb3纳米线阵列的电化学法制备   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
近年来,金属纳米线及其阵列由于其新奇的物理和化学特性和在纳米器件方面潜在的应用前景,越来越受到人们的关注。氧化铝模板合成一维纳米材料具有设备简单、制作方便等优点,因而成为近年来人们常用的一种方法。利用电化学沉积的方法在多孔氧化铝模板中沉积各种成分的纳米线已成为纳米材料制备的一种常见的方法。这种方法不仅可以得到大面积有序的纳米线阵列,还可以根据需要调节孔洞的大小来控制纳米线的直径[1 ̄3]。最近理论研究结果预言[4 ̄6],由于纳米材料的量子限域效应,热电材料的纳米线将有比其相应块体材料更高的品质因数n,这极大地激…  相似文献   
929.
通过3-氟-4-吗啉基苯胺和取代水杨醛缩合反应,合成了14个含吗啉基片段水杨醛席夫碱类化合物(Ⅰa-Ⅰn)。通过核磁共振波谱仪(NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)和元素分析等技术手段研究了产物的结构和淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基的活性。 结果表明,在0.02~0.10 g/L,所有化合物均表现出一定的淬灭DPPH自由基活性。 其中,化合物Ⅰd和Ⅰf表现出较为优异的性能,化合物Ⅰd的活性在30%~55%,化合物Ⅰf的活性则大于50%。 随着化合物Ⅰd、Ⅰh、Ⅰj和Ⅰn质量浓度的增大,其淬灭DPPH自由基的活性均呈现增强趋势。  相似文献   
930.
α-Al2O3纳米粒子对Co-Ni合金异常共沉积电化学行为的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
武刚  李宁  周德瑞  徐柏庆 《物理化学学报》2004,20(10):1226-1232
为了研究在电化学复合共沉积过程中,惰性纳米粒子和金属离子、电极表面的相互作用,以及由此产生的对合金电化学共沉积行为的影响.本文从两个吸附过程出发: 电解液中的金属离子和H+在纳米粒子表面的吸附;纳米粒子迁移到阴极表面,在电极表面的吸附.采用Zeta电势和稳态极化以及电化学交流阻抗(EIS)研究了纳米Al2O3粒子和电解液中的金属离子,和电极表面的相互作用,进而分析了纳米粒子对Co2+和Ni2+还原沉积的影响规律.通过对阻抗数据的拟合,讨论了Al2O3纳米粒子对等效电路中各物理参数的影响.在H+和不同金属离子在纳米粒子上发生竞争吸附的基础上,提出了纳米粒子和合金共沉积的可能反应历程.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号