全文获取类型
收费全文 | 16823篇 |
免费 | 3911篇 |
国内免费 | 9089篇 |
专业分类
化学 | 16608篇 |
晶体学 | 1252篇 |
力学 | 979篇 |
综合类 | 580篇 |
数学 | 2375篇 |
物理学 | 8029篇 |
出版年
2024年 | 161篇 |
2023年 | 581篇 |
2022年 | 734篇 |
2021年 | 841篇 |
2020年 | 611篇 |
2019年 | 696篇 |
2018年 | 511篇 |
2017年 | 698篇 |
2016年 | 789篇 |
2015年 | 896篇 |
2014年 | 1246篇 |
2013年 | 1317篇 |
2012年 | 1314篇 |
2011年 | 1336篇 |
2010年 | 1277篇 |
2009年 | 1211篇 |
2008年 | 1490篇 |
2007年 | 1341篇 |
2006年 | 1438篇 |
2005年 | 1411篇 |
2004年 | 1427篇 |
2003年 | 1161篇 |
2002年 | 1062篇 |
2001年 | 981篇 |
2000年 | 678篇 |
1999年 | 571篇 |
1998年 | 603篇 |
1997年 | 450篇 |
1996年 | 428篇 |
1995年 | 426篇 |
1994年 | 392篇 |
1993年 | 301篇 |
1992年 | 283篇 |
1991年 | 352篇 |
1990年 | 279篇 |
1989年 | 271篇 |
1988年 | 104篇 |
1987年 | 48篇 |
1986年 | 26篇 |
1985年 | 32篇 |
1984年 | 22篇 |
1983年 | 19篇 |
1982年 | 5篇 |
1979年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
171.
本文研究了固体酸烷基化反应催化剂H3PO4-BF3/ZrO2及H3PO4-BF3-H2SO4/ZrO2的酸性及其结构。用指示剂法及正丁胺滴定法测定了催化剂的酸强度及酸量;用吸附吡啶的红外光谱法研究了催化剂的表面酸类型;用FT-IR、XPS、XRD、DTA-TG及TPDE等方法研究了催化剂的结构。结果表明;两种催化剂表面均只有Broensted酸,酸强度为-8.2<H0≤-5.6。H3PO4-BF3/ZrO2中,活性组分强能是以H2PO4^-:BF3的形态存在,BF3通过与H2O4^-的络合作用是催化剂的活性增强。H3PO4-BF3/ZrO2中,存在H2SO4与ZrO2的成盐作用,同时亦有可能存在H2SO4与H3PO4、BF3之间的相互作用。催化剂在下焙烧失活的主要原因是H2PO4^-失水生成P2O7^4-,使催化剂表面质子酸量大幅度降低所致。 相似文献
172.
不久前,上海科学家根据DNA可以灵敏识别特定分子的原理研制出新型电化学生物传感器,该传感器能灵敏检测出细胞中的能量分子三磷酸腺苷(ATP)的含量,将来可能用这种方法便捷地判断食品的新鲜程度。 相似文献
173.
采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射. 相似文献
174.
对130℃下1,3 二烯基 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(DVDS)/苯乙烯(St)的溶液环化共聚合动力学进行了研究.根据低转化率(<10%)的共聚物组成及环状结构比例,通过参数估计方法,求得环化率与竞聚率,分别为r1=0102、r2=348、rc=00210、Kc=381mol/L、K′c=0389mol/L,同时得到它们95%置信概率的联合置信区间及其交互影响的联合置信区间.表明DVDS的反应活性较St低,其非环状结构自由基具有较强的分子内环化反应能力;环的位阻效应使环状结构DVDS自由基的活性低于其非环状结构自由基. 相似文献
175.
A series of 2-benzyl-1,3-dicabonyl derivatives was synthesized.Their insulin-sensitizing activity was evaluated in 3T3-L1 preadipocyte cells.Compounds3,26 and 27 were found to possess strong insulin-sensitizing activity in vitro and were selected for further hypoglycemic evaluation in vivo. 相似文献
176.
在不同投料比(SiO2/Al2O3=13.8,19及21)条件下,合成了三种Ω型分子筛原粉.对投料比为13.8的原粉样品进行了四种不同方式的脱铝处理,即水热、SiCl4、EDTA和(NH4)2SiF6处理,而形成了系列脱铝Ω型分子筛样品.对原粉及其脱铝样品进行了29Si和27AlMASNMR测试,确定出样品骨架硅铝比和铝在两种晶体学不等价T位上的占据比率,以探索四种脱铝方法的效果.实验结果与分析表明:在所有样品中,铝原子的占据具有择优B位的倾向;且铝在TA与TB位上的占据比率与合成条件有关;四种处理方式对Ω型分子筛的脱铝效果不尽相同. 相似文献
177.
1 INTRODUCTION In 1984, thiolate ligand was successfully introduced into molybdenum carbonyl compound by the reaction of Mo(CO)6 with [Et4N]SR( R = C6H5, But) in a moderate condition[1]. From then on, a series of dinuclear molybdenum(0) carbonyl thiolate compounds have been synthesized and characterized by using a variety of thiolate ligands in our research group. It was found that a planar Mo2S2 unit is in the compound [Et4N]2[Mo2(CO)8(SC6H4-CH_3-p)2][2] (2) and a "butterfly" t… 相似文献
178.
为建立一种快速、简便、灵敏测定葡萄糖酸锌含量的方法,在非离子型表面活性剂聚氧乙烯异辛基苯基醚(TritonX-100)存在下,用2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚(3,5-diBr-DM-PAP)作显色剂,直接光度法测定了葡萄糖酸锌。结果表明,该法显色络合物最大吸收波长为560 nm,线性范围为0~1.5μg.mL-1,表观摩尔吸光系数为1.10×105L.mol-1.cm-1,回收率为98.7%~102.2%,具有操作快速、简便,结果灵敏可靠等优点,应用该法直接测定补锌口服液葡萄糖酸锌含量,结果满意。 相似文献
179.
采用分步浸渍法制备了系列Mg改性的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂,通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DR-UV-vis)、N_2吸附-脱附(BET)、X射线光电子能谱(XPS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等技术对催化剂进行表征,并考察了其对丙烷燃烧的催化性能。结果表明,Co在原始γ-Al_2O_3-TiO_2载体和Mg改性MgO/γ-Al_2O_3-TiO_2载体上均以Co_3O_4的形式存在;Mg掺入后与Al_2O_3作用形成MgAl_2O_4尖晶石,改善了载体的织构性质,提升了Co_3O_4在催化剂载体表面的暴露数量和分散程度。此外,MgAl_2O_4与Co_3O_4相互作用提升了Co_3O_4颗粒表面Co~(3+)/Co~(2+)和O_(ads)/O_(latt)的比例,并削弱了Co-O键键能,从而提升了其对丙烷的催化燃烧活性。当Mg负载量为15%(质量分数)时,在Co/MgO(15%)/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂上进行丙烷燃烧,丙烷90%转化率的温度比无Mg掺杂的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂的降低了45℃,并且连续反应40 h其活性保持稳定。 相似文献
180.
Sesquiterpene Lactone Glycosides from Carpesium macrocephalum 总被引:1,自引:0,他引:1
Two new sesquiterpene lactone glycosides were isolated from the seeds of Carpesium meacrocephalum. Their structures were elucidated as 2α-O-β-D-glucopyranosy-5α,11αH-eudesma-4(15)-en-12,8β-olide and 2α-O-β-D-glucopyranosy-5αH-eudesma-4(15),11(13)-dien-12,8β-olide by spectral methods (HRMS,1D and 2D NMR). 相似文献