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71.
在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt2dtc•3H2O)和邻菲咯啉(o-phen•H2O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et2dtc)3(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et2dtc)3(phen) (RE=La, Pr, Nd, Sm~Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s25p6轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的. 相似文献
72.
73.
甲烷部分氧化制合成气 Ⅰ.甲烷在过渡金属上的活化 总被引:1,自引:0,他引:1
文中用同位素交换(D_2─CH_4)反应来测量四种过渡金属负载型催化剂对甲烷的活化能力,并与Svensson等从头算的计算结果作了比较,表明最有效活化甲烷分子的C─H键的金属是铑(Rh).文中还测定了在甲烷部分氧化制合成气反应中,四个不同催化剂的催化活性与选择性,并与它们对甲烷的活化能力进行对比,可以看出甲烷部分氧化反应中,反应活性高的催化剂有效地活化甲烷,断裂C─H键,而且氘代甲烷产物分布以形成CD_4产物为主要成份. 相似文献
74.
用离子共聚法合成了硅锆层柱蒙脱石(SiZrPILM)和铁锆层柱蒙脱石(FeZrPILM),考察了它们对1,2,4三甲基苯(1,2,4TrMB)歧化反应的催化性能.1,2,4TrMB在催化剂样品上可发生歧化反应和异构化反应,歧化反应选择性达80%以上.随着催化剂预处理温度的提高,1,2,4TrMB转化率下降,歧化反应选择性和四甲基苯(TeMB)中1,2,4,5TeMB含量则升高.催化剂对1,2,4TrMB歧化反应有择形催化作用,1,2,4,5TeMB和间二甲苯、邻二甲苯为主要产物,并且其含量偏离其热力学平衡组成,TeMB中1,2,4,5TeMB的含量在85%以上. 相似文献
75.
三甲基硅化合物在阳离子引发中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
介绍了三甲基硅化合物在阳离子聚合引发反应中的应用,对两类三甲基硅化合物(三甲基硅酯和三甲基硅卤化物)及其阳离子引发体系方面的研究进展分别作了详细阐述。 相似文献
76.
二氧化碳多相催化加氢的新进展 总被引:4,自引:0,他引:4
就近年来关于CO2活化、几个重要的CO2多相催化加氢反应及廉价氢的供给的研究进展进行综述。参考文献34篇。 相似文献
77.
用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好 相似文献
78.
79.
使用TPR和H2-TPD技术对镍铝系催化剂的还原和氢脱附性能进行了研究,并与其催化性能相关联。结果发现,镍铝系催化剂的氢脱附能力与其催化性能之间有一定联系,脱附氢能力越强,催化剂的甲烷部分氧化反应性能就越好,但催化性能与还原性能无直接关联。 相似文献
80.
运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA . 相似文献