磺酰脲类化合物在水稻田中的除草性能

水稻是我国重要的粮食作物,但杂草对水稻的产量和品质产生了严重影响。 化学防除是治理水稻田杂草最有效的途径。 文中设计合成了苯环2,6-取代和2,5-取代两个系列磺酰脲类化合物,并通过核磁共振波谱仪(NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)等对其进行了结构表征。 通过水稻田除草活性和安全性测试发现化合物在水稻田中具有较好的除草活性,尤其是化合物10a对水稻田中的主要杂草稗草和醴肠除草活性(目测初筛防效大于90%)优于对照药醚苯磺隆和氯磺隆,安全性与之相当。     

5-卤代1,2,3,-三唑互变异构的密度泛函理论研究

用密度泛函B3LYP/6-311 G**方法,对气相和水相中的1,2,3三,-唑及5-卤(-F、C l和-B r)代1,2,3,-三唑互变异构体进行了几何构型全自由度优化,获得了它们在气相和水相中的几何结构和电子结构。计算结果显示,在气相和水相中1,2,3三-唑和5-卤代1,2,3三-唑的N2-H型要比对应的N1-H型和N3-H型稳定。讨论了不同的取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量和电荷分布以及互变异构反应活化能的影响带。并进一步研究了N1-H、N2-H和N3-H型三唑之间的互变异构机理:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移。计算结果表明,途径(b)所需要的活化能较小,为120.06KJ/mol,途径(a)为204.12KJ/mol。     

Theoretical Studies on Intermolecular Interactions of 4-Amino-5-nitro-1,2,3-triazole Dimers

1 INTRODUCTION Triazole, a five-membered heterocyclic compound with three nitrogen atoms, is an important interme- diate product of medicine and chemical industry as well as insecticide [1]. Due to its small volume and high nitrogenous density, triazole holds more and more attraction for the material researchers, espe- cially the researchers of high-energy insensitive explosive. It is reported that its nitro and amino deri- vatives are a sort of important high-energy mate- rials[2]. Previ…     

基于QSAR对偶氮染料光响应性及降解路径研究

采用密度泛函理论方法计算偶氮染料类化合物的量子化学参数,研究该类化合物结构与光响应活性的定量构效关系(QSAR),应用多元回归方法建立的方程具有显著统计学意义,并结合紫外光谱结果进行降解过程预测.结果表明:光催化体系中会最先造成偶氮染料的N=N键与萘环的断开,然后再生成其他副产物,副产物再经过电子转移、开环等一系列反应...     

手性叠氮呋喃酮及其三唑类化合物的合成

合成了手性叠氮2(5H)-呋喃酮化合物(3a～3d);3b与含活泼亚甲基化合物发生偶极环加成反应,合成了带手性丁烯内酯的1,2,3-三唑化合物(8b和8b)。3,7和8的结构经1HNMR,13CNMR,IR和HR-MS表征。探讨了合成反应的机理。     

甲苯类化合物的选择性氧化

综述了以O2为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化.甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析;甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC (mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展,并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用.对各催化氧化体系的应用前景进行了展望.     

含能材料的密度、爆速、爆压和静电感度的理论研究

用密度泛函理论(DFT) B3LYP方法, 在6-31G*基组水平下, 全优化计算了系列硝胺类和硝基芳烃类爆炸物的几何构型, 用Monte-Carlo方法和自编程序, 基于0.001 e•bohr^－3等电子密度面所包围的体积空间求得分子平均摩尔体积(V)和理论密度(ρ). 用Kamlet-Jacobs方程基于理论密度(ρ)和PM3计算生成焓(ΔH_f)估算标题物的爆速(D)和爆压(p), 发现多环硝胺类化合物的爆轰性能优于芳烃硝基类化合物, 故此, 在寻求高能量密度材料(HEDM)时, 我们应特别关注多环硝胺化合物. 与ρ和D文献值比较, 表明本理论计算方法和结果是适用可靠的. 将爆速(D)和爆压(p)计算值与静电感度实验值(E_ES)进行比较和关联, 发现: 若对化合物进行细致分类讨论, 则它们之间存在较好的线性关系. 据此建议, 在含能材料分子设计中, 可通过理论计算爆轰性质(D或p)去预估难以定量求得或尚未合成的含能材料的静电火花感度值(E_ES). 此外, 我们还讨论了取代基对ρ, D和p的影响, 也有助于分子设计.     

苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光的增强和抑制作用

系统研究了不同pH下的NaHCO₃-Na₂CO₃和NaOH缓冲介质中, 36种苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)体系的影响. 发现苯酚和苯胺类化合物的抑制和增强作用与化合物的结构、氧化电位和介质的pH有直接的关系: 具有较高氧化电位的苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺的ECL没有影响; 而具有较低的氧化电位、苯环上有两个处于对位的-OH(或-NH₂)或苯环上有多个相邻的-OH的化合物, 在较低的pH下有增强作用, 在较高的pH下具有抑制作用; 其它的化合物则呈现抑制作用, 抑制作用的大小与化合物的结构有关. 通过研究化合物的氧化半峰电位、ECL光谱、荧光光谱等, 提出了增强和抑制作用的可能机理: 各种有机物的电氧化产物如醌、酮及具有醌、酮结构的聚合物等能够淬灭激发态3-氨基邻苯二甲酸根阴离子(3-AP^2－*)的发射, 导致了鲁米诺的ECL的降低; 同时, 反应过程中生成的半醌自由基中间体或 会促进鲁米诺的发光反应, 呈现增强作用.     

Synthesis and Crystal Structure of a Cadmium Coordination Polymer with Dicyanamide and 1,2-Bis（1,2,4-triazol- 1-yl）ethane

The new cadmium(II) coordination polymer [Cd(bte)2(dca)2]n 1 (bte = 1,2-bis(1,2,4- triazol-1-yl)ethane, dca = dicyanamide) was synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of monoclinic, space group P21/n with a = 8.7148(15), b = 8.6142(17), c = 15.204(3) A, β = 92.100(10)o, V = 1140.6(4) A3, Z = 2, Mr = 572.87, Dc = 1.668 g/cm3, F(000) = 572, μ = 1.004 mm-1, the final R = 0.0654 and wR = 0.1429 for 1737 observed reflections (I > 2σ(I)). The cadmium atom is coordinated equatorially by four nitrogen atoms from four bte ligands and axially by two nitrogen atoms from two dca anions to adopt a distorted octahedral geometry. Each bte molecule bridges two cadmium(II) atoms. Two strands of bte molecules are wrapped around each other, and held together by cadmium(II) atoms. 1 Forms a double chain structure containing eighteen-membered Cd2(bte)2 rings.     

醌类化合物的超临界流体萃取研究进展

综述了国内近20年来超临界流体萃取技术应用于醌类化合物分离的研究进展,重点介绍了超临界流体萃取技术在中草药中醌类化合物的分析测定方面的应用,分析了影响醌类成分提取效果的主要因素,优化萃取温度和萃取压力能够改善琨类化合物的分离效果,夹带剂的使用则有效地提高了超临界流体的萃取能力。